Способ получения 2-амино-5-бром-1, 3, 4-тиадиазола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИРЕСПУБЛИК 1)5 С 285 1 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ. И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ ССОф АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬС(56) Сцверре УегЬег, Ргапсев 1 со ВцссЬег., Мап 1 о Сепгх 1 е, ТЬе БупйЬевв1 апй КеасСдчСУ оЕ воше 2-Ашьпо- гошо,3,4-гЬхайхаго 1 ег апй ЬеСоггевропйьп 8 , 1,3,4-ТЬ 1 айдаго 1 ег, - Л. НеСегосус 1 ас СЬъш., 1977,ч.14, р.823-827,(57) Изобретение относится к гетероциклической химии, а именно к способуполучения 2-амино-бром,3,4;тиадиазола, который может быть использованв качестве полупродукта в синтезекрасителей, фунгицидов, гербицидов,Изобретение относится к гетеро- циклической химии, а именно к усовер шенствованному способу получения2-амино-бром,.3,4-тиадиазола - полупродукта в синтезе красителей, гербицидов, фунгицидов и лекарственных препаратов.Целью изобретения является повышение выхода целевого продукт эа счет осуществления бромированйя 2- амино,3,4-тнадиаэола в среде водно серной кислоты при рН 3-3,5, к 0 торое поддерживается прибавлением водного,80163296 лекарственных препаратов. Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта за счет осуществления бромирования 2-мино,3,4-тиадиазола в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое поддерживается прибавлением водного аммиака. Для этого 2-амино,3,4-тиадиазол обрабатывают Ьромом в среде водной серной кислоты при рН 3,0-3,5, которое устанавливают и поддерживают придачей водного раствора аммиака в течение 5 ч. Выход 97,82. Указанные условия бромирования позволяют использовать в качестве исходного 2-амино,3,4 тиадиазола реакционную массу, полу ченную взаимодействием тиосемикарбаэида с муравьиной кислотой в присутствии серной кислоты, без выделения. Выход целевого продукта, считая на тиосемикарбаэиц, 94 Х. 1 з.п. ф-лы,;ЮИспользование укаэанных условий бромирования позволяет в качестве ис-ю . ходкого 2-амино,3,4-тиадиаэола ;ри";менять реакционную массу, полученную взаимодействием тиосемикарбазидаи муравьиной кислоты в присутствии серной кислоты беэ выделенияЦ р и м е р 1 (сравнительный), файф 5 05 г (0,05 моль) 2-амино,4- ф тйадиазола растворяют в 10 мл 45 Х-ной .К 30, нагревают до 55-60 С, постепенно в течение 2-2,5 н прибавляют под слой жидкости 2,5 мл (0,95 моль) брома размешивают 5 ч, добавляют1632964 О Формула изобретения 1. Способ получения 2-амино" бром,3,4-тиадиазола бромированием 2-амино,3,4-тиадиазола бромом в среде кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода, в качестве кислоты использу ется водная серная кислота, процесс проводят при рН 3-3,5,которое поддер живают прибавлением водного раствора аммиака.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве 2-ами но,3,4-тиадиазола используют продукт, полученный взаимодействием тиосемикарбазида с муравьиной кислотой без выделения. Составитель . .КорсаковаРедактор И.Дербак Техред 1 идык Корректор Л. Пилипенко Заказ 595 Тираж 237 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР.113035, Йосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г,ужгород, ул. Гагарина, 101 0,75 мл (0,15 моль) брома, размешивают 3 ч, охлаждают до 00 С, Нейтрализуют раствором аммиака, осадок отфильтровывают, промывают 20 мл воды, получая 6,05 г вещества. Выход технического продукта 72,8 Х. В фильтрате хроматографически обнаруживают (в качестве основного) исходный 2-амино,3,4-тиадиаэол.П р и м е р 2 (сравнительный). Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 2 - 31 избыток брома ЗОХ; выход 82,6 Х.П р и м е р 3 (сравнительный). 5 Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 4-4,5, избыток брома 50 Х, выход 92,5 Х (в расчете на химически чистый продукт).П р и м е р 4, Бромирование прово дят аналогично примеру 1 при рН 3- 3,5; избыток брома ЗОХ, выход 97,8 Х (в расчете на химически чистый продукт) .П р и м е р 5 (сравнительный). 25 Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 3-3,5, устанавливая и поддерживая его 40 Х-ным водным раствором ЯаОН. 11 ри избытке брома 40 Х выход технического продукта 50 Х. щ 0П р и м е р 6 (сравнительный). Бромирование проводят аналогично примеру 1 при рН 3-3,5, устанавливая и поддерживая его насыщенным раствором карбоната натрия. При избытке брома 70 Х выход технического продукта83,2 Х.П р им е р 7. Смесь 18, 2 (О, 2 моль) тиосемикарбазида, 9, 9 мл 85 Х-ной му-. равьиной кислоты (0,22 моль) и 16 мл концентрированной серной кислоты (0,28 моль) нагревают при 100-105 Со 2 ч, охлаждают до 20 С, добавляют 160 мл воды, добавлением концентрированногораствора аммиака устанавлива ют рН 3,5, нагревают до 55-60 оС и постепенно в течение 2-2,5 ч придают под слой жидкости 13,7 мл (0,26 моль) брома, поддерживая одновременно добавлением раствора аммиака рН 3-3,5, Размешивают 30 мин, охлаждают до 20 С и добавляют раствор аммиака до рН 7,5-8Осадок отфильтровывают и получают 37,9 г технического 2-амино- бром-.1,3,4-тиадиазола с концентрациеф 89,4 Х (определена потенциометрическиы титрованием), Выход 94 Х.Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать исходя из 2-амино,3,4-тиадиазола бромпроизводное с практически количественным выходом, а также использовать в качестве указанного исходного реагента реакцион ную массу, образовавшуюся в результа-, те взаимодействия тиосемикарбазида с муравьиной кислотой, без выделение.