326172

32672 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства М Заявлено 23,Ч 11,1969 ( 1352306/23-4)с присоедипенпсм заявки МеПриоритетСпубликовано 19.1.1972. Бюллетень Ме 4Дата опубликования описания 13.11.1972 М. Кл. С 07 с 49/74 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРУДК 547 673 1(088 8) Авторыизобретения Т, К. Чумбалов и Р. А. Музычкина Казахский государственный университет имени С. М. Кирова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОГАЛОГЕНИДОВ 2-МЕТИЛ,5 ДИОКСИАНТРАХИНОНАИзобретение относится к области промышленного органического синтеза и может быть использовано в производстве промежуточных продуктов и красителей, а также для синтеза лекарственных веществ.Способы получения моногалогенидов 2-метил,5-диоксиантрахинона не известны.Целью изобретения является расширение ассортимента галоидпроизводных оксиантрахинонов.Предложенный способ получения моногалогенидов 2-метил,5-диоксиантрахинона основан на известной реакции галоидирования в присутствии катализатора в среде органического растворителя.По предложенному способу можно получить индивидуальные моногалогепиды с высоким выходом (76 - 85%). На основе ИК-спектров и правил ориентации можно предположить, что замещение происходит в положении 1 антрахинонового ядра.Галоидирование ведут в безводном органическом растворителе при температуре его кипения, В качестве последнего можно использовать диоксан, спирт и другие растворители, отвечающие требованию растворимости исходного оксиантрахпнона и галогена.П р и м е р 1, В,колбе с обратным холодильником, капельной воронкой, мешалкой, хлор- кальциевыми трубками возгоняют кристаллик йода (катализатор), затем вводят 2,54 г (0,01 моль) 2-метил,5-диоксиантрахггнона (хризофановой кислоты) в 35 лгл абсолютного метанола (диоксана, этанола). Далее к ох лажденной до 2 - 4 С реакционной смеси медленно прикапывают 8,0 г (0,05 моль) брома.После добавления всего количества брома смесь перемешивают, нагревают до 100 С,выдерживают при этой температуре 2 час, затем 10 продувают струей воздуха и выливают на лед,Выпадает осадок желтого цвета, который отфильтровывают, отмывают водой, высушивают и кристаллизуют пз органического растворителя. Выход продукта 2,72 г (82 о/о).15 Найдено, /,: С 54,16, 54, 88; Н 2,26, 2,49;Вг 24,68, 24,70.СгзН 04 Вг.Вычислено, %: С 54,05; Н 2,70; Вг 24,02.Молекулярный вес определяют криоскопиче ским методом в бензоле.Найдено: мол. вес. 330, 338, 341.Вычислено: 333.Пример 2. Прибор и катализатор те же,что и в примере 1. В реакционную колбу вво дят раствор 2,54 г (0,01 моль) хризофановойкислоты в 35 лгл абсолютного метанола (диоксана). Затем при охлаждении и перемешивании пропускают хлор из баллона или сосуда, в котором получают хлор при взаимодейст вин хлората или КМп 04 с соляной кислотой.326172 Составитель Т, Раевская Техрсд А, Камышникова Коррсктор Т. Китаева Редактор 3, Горбунова Заказ 503,5 Изд. Мо 100 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Затем реакционную смесь быстро нагревают до 40 С, далее медленнее до 110 С и выдерживают при этой температуре 2 час. Затем продувают струей воздуха и выливают на лед. При этом выпадает осадок болотно-желтого цвета, который отфильтровывают, отмывают водой, сушат и кристаллизуют из органических растворителей, Выход продукта 2,18 г (76%), Найдено, /о. С 62,22, 62,54; Н 3,07, 3,22; С 1 12,16, 12,40,С,Н,О,С 1.Вычислено, /,; С 62,5; Н 3,12; С 1 12,32, Найдено: мол. вес 282, 290, 296, Вычислено;288,5.П р им ер 3. Прибор тот же. В качестве катализатора используют соль Сп,), К 2,54 г (0,01 моль) хризофановой кислоты в 35 мл абсолютного диоксана добавляют 2,54 г йода в 20 мл диоксана и 5 мл 1/,-ного раствора КЛ в спирте. 4Смесь нагревают 2 час при температуре110 - 120 С, затем охлаждают и выливают налед, Выпадает темно-зеленый осадок, которыйотфильтровывают, отмывают большим количе 5 ством воды, сушат, кристаллизуют из толуолаи СС 14, Выход 2,84 г 74,92 о/о).Найдено, /о. С 47,52, 47,64; Н 2,45, 2,54;Л 33,02, 33,29.С,зНо 04110 Вычислено, /о. С 47,37; Н 2,37; Л 33,42.Найдено: мол. вес 377, 394, 399. Вычислено:380. Предмет изобретения15 Способ получения моногалогенидов 2-метил 4,5-диоксиантрахинона, отличающийся тем, что 2-метил,5-диоксиантрахинон подвергают галоидированию в присутствии катализатора галоидирования в среде органического раство рителя при температуре кипення последнего,