Способ получения моноциклических терпеновых сульфонов

АНИЕ О 11) 486509 Союз СоветскиХ Социалистических Республик(33) Франция Государственный комитет С строе СИР оеета Мини ло делам ии откр убликовано 30.09 юллетень3 53) УЛК 547.544,0(088,8) обретенииытий г опубликования описания 20.04.7 72) Автор изобретения Иностранец Луи Ле Брис(71) Заявитель ЦИ КЛ ИЧЕСКИХНОВ 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОН ТЕРПЕНОВЫХ СУЛЬ синтезе витаминовний,Известен способлением циклических5 периодатом натрияокиси осмия в средтеля с последующпродукта известнымИспользование вО щей формулы 11 носится к способу литературе моноульфонов общейкаротиноидных соед НгС С - 11 в 1 - СНг 51 11Н. СС СН,и Н-,С,С 1 С- .,11 г 50 ф где 1 з означает изопреновую цепь - СН=СН - С(СНа) =СН - ;и может принимать одно из значений 0 2,3,4,5 или 6;К означает алкил-, аралкил-, алкиларилили арил-, причем каждый из этих типов радикалов может быть замешен группами, являющимися донорами или акцепторами электронов, причем Я имеет 1 - 15 атомов углерода, когда он является алкилом, и 6 - 18 атомов углерода, когда он является аралкилом, члкиларилом или арилом.Полученные соединения представляют интерес в качестве промежуточных соединений в г 1 С С -1С СНг 11 з, и имеют вышеуказанные в форачения, позволяет получить не опилитературе соединения формулы 1. о изобретению описывается способ соединений формулы 1, заключаюом, что соединение формулы 11 окиапериодатом щелочного металла при ии реагирующих веществ, равном Настоящее изобретение получения не описанных циклических терпеновых формулы 1 где К,муле 1 зсанные вСоглас5 полученищийся всляют месоотноше получения кетонов окисорганических соединений в присутствии четырехе органического растворим выделением целевого способом.реакции соединения об" о,сд 60 1:4, в среде и сртного растворителя в присутствии галогена или окиси металла 1 А, ЪА, ИА или И 1 группы периодической системы элементов с последующим выделением целевого продукта известным способом,Для осуществления этого окисления достаточно подвергать соединение, соответствующее формуле 11, в виде раствора в инертном растворителе, воздействию водного раствора метапериодата щелочного металла, причем молярное количество его равно по крайней мере четырехкратному количеству окисляемого продукта. Незначительное количество галогена или металлических окисей облегчают реакцию. Окисление осуществляют при температуре от - 5 до + 100 С, предпочтительно от + 10 до +50 С,Сульфоны, соответствующие формуле 1, получают взаимодействием сульфината щелочного металла, КЯО,М, где М означает щелочной металл, К имеет указанные в формуле 1 значения, с моноциклическим терпеновым галогенидом или моноциклическим терпеновым спиртом, соответствующими формуле 111 в которой Х означает атом галогена, в частности хлор или бром или ОН-группу.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу емкостью 2 л загружают раствор 20 г фенил-(триметил,6,6-циклогексен-ил) -5-метил - 3 - пентадиен,4-илсульфона 8, в виде раствора в 1 л хлороформа, затем 39,4 г метапериодата натрия в виде раствора в 250 мл воды, 8 мл этилового спирта и 100 мл 1%-ного раствора йода в хлороформе, Выдерживают при перемешивании и температуре 20 - 25 С в течение нескольких часов. Реакционную смесь затем декантируют; хлороформную фазу промывают водой, затем высушивают над сульфатом магния и концентрируют в вакууме водоструйного насоса. Получают 26,6 г продукта оранжевого цвета, в котором идентифицируют и дозируют (определяют количество) путем хроматографии в тоиком слое инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса, соединение, отвечающее формуле 17 Выход 80% по отношению к сульфону Я, степень превращения которого 100%.Исходный сульфон Я, приготовляется путем введения в реакцию при +10 С и перемешивании фенилсульфипата натрия (0,01 моль в виде раствора в 10 см оезводного метанола) с эквпмолекулярным количеством (триметил,6,6-циклогексен-ил)-5-метил - 3- бромпентадиена,4 в виде раствора в диэтиловом эфире, По окончании реакции мас су разбавляют холодной водой, экстрагируютдекантированныи водный слой эфиром. Обычная обработка объединенных эфирных слоев (промывка водой, высушивание над сульфатом магния и выпаривание эфира) дает масло 10 оранжевого цвета, которое является сульфоном Ь,.П р и м е р 2, В колбу емкостью 250 см,снабженную восходящим холодильником и подводом азота, загружают 590 мг фенилре тинилсульфона Ь титр 70%, в виде раствора в 45 см хлороформа, 0,615 г метапериодата натрия в виде раствора в 20 см воды и 10 см 1 %-ного хлороформного раствора йода.Выдерживают при перемешивании и 20 - 25 С э 0 в течение нескольких часов, затем обрабатывают реакционную массу, как и в предыдущем примере. Таким образом выделяют 610 мг продукта, идентифицированного тонкослойной хроматографией, инфракрасной спектроскопией и ядерным магнитным резонансом в виде соответствуюшего формуле Ъ Выход 71 Ъ по отношению к исходному сульфону 51, степень превращения которого100 ОУ,Фенилретинилсульфон 51 получают путемвведения в реакцию 1,06 г фенилсульфинатанатрия в виде раствора в 30 см уксусной ки 40 слоты с 1,43 г ретинолав виде раствора в3 см диэтилового эфира. По истечении нескольких часов, реакционную массу выливают в 60 мл воды и затем экстрагируют 4 раза по 10 мл диэтилового эфира. Путем обработки объединенных эфирных слоев (нейтра.- лизация бикарбонатом натрия, высушивание,выпаривание) выделяют сульфон Ь. Предмет изобретенияСпособ получения моноциклических терпеновых сульфонов общей формулы 1 в которой з означает изопреновую цепь - СН=СН - С(СНз) =СН - , и равно 0 - 6 и К означает алкил-, аралкил-, алкиларил- или 66 арил-, причем каждый из этих типов радика.Корректор А. Дзесова Заказ 674/11 Изд. Уа 1874 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 лов монист быть замещен группами, являющимися донорами или акцепторами электронов, причем К имеет- 15 атомов углерода, когда он является алкилом, и 6 - 18 атомов углерода, когда он является аралкилом, алкиларилом или арилом, отличающийся тем, что соединение общей формулы 11/СН.-С Св -Сй 50 Во 2 214 С С2 , Ф ;,С СН.,Нгде 1 з), Й, н имеют вышеуказанные значения, окисляют метапериодатом щелочного металла при соотношении реагирующих веществ, равном 1:4, в среде инертного растворителя 5 в присутствии галогена или окиси металла ЪА,171 А, Ч 11 А или Л 11 группы периодической системы элементов с последующим выделением целевого продукта известным способом,