391142

ПИ НИЗОБРЕТЕН ИЯ 39 Ц Союз СоветскихоциапистицескиРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ ависимое от авт. свидетельст 1. Кл. С Ос 41/06 Зая ено 21,Х,1970 ( 1488535/23-4 с присоединением явкиосударстввнныи комитв 1Совета Министров СССРно делам изобретенийи открытий иоритет 547.295.72,318.0 (088,8) иковано 25.Чпу Дат ликов а Авторыизобретения Р, Г, Глушков и В. Г. Смирнова сесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтическ институт,НР, ОН, НСН где Изобретение касается получения производных а-оксолактамов, которые являются исходными соединениями для получения различных 3-замешенных лактамов, а также конденсированных гетероциклических соединений.Известен способ получения 2,4-динитрофенилгидразона а-кетокапролактама, заключающийся в том, что е-капролактам обрабатывают пятихлористым фосфором в среде четырех- хлористого углерода, затем к охлажденному раствору прибавляют нитрозилхлорид, водный фильтрат, содержащий а-оксиминокапролактам, обрабатывают избытком 2,4-динитрофенилгидразина с последующим выделением целевого продукта изветными приемами. Этот способ сложен в исполнении и не дает возможности получить другие производные а-оксолактамов,Предлагается способ получения новых нроизводных а-оксолактамов общей формулы ЗВОДНЪХ а-ОКСОЛАКТАМО гг=2 или 3.Способ заключается в том, что, с целью расширения ассортимента получаемых продуктов, енамины лактамов обрабатывают нуклеофильными агентами, например, гидразином, фенилгндразином, гидроксиламином, тиосемикарба зидом, в воде или органических растворителях, например в спиртах, с последующим выделением целевого продукта известными спо.собами.Енамин, который получают из лактамов, в 15 ряду кетонов применяют в следующей последовательности: кетон - енамин- а-замешенный кетон. В данном случае енамин в ряду лактамов используют для получения труднодоступных из лактамов производных а-ксто лактамов в последовательности: лактазг енамин- производные а-кетолактама. Благодаря принципиально новому обратнозгу использованию енаминов в химии лактамов стали доступными многие производные кетолактамов.25 П р и м е р 1. Получение фенилгидразонаа-оксокапролакта ма (и = 3; К = Х НР 11) .Смесь 5,9 г (0,03 моль) енамина капролактама и 3,5 г (0,033 моль) фенилгидразина растворяют при перемешивании и нагревании 30 в 100 мл абсолютного спирта, Через 10 мин391142 40 Составитель Р. МарголинаРедактор О, Кузнецова Техред Т. Ускова Корректор Н. Учакина Заказ 3518/7 Изд.925 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушокая наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 после того как закипел спирт, выпадает белый осадок. Реакционную смесь кипятят б час, затем охлаждают (вода - лед), осадок отфильтровывают, промывают холодным спиртом. Получают белый кристаллический порошок, вес 3,3 г, т, пл. 210 - 212 С.Фильтрат упаривают в вакууме, остаток растворяют в небольшом количестве холодного спирта, отфильтровывают и промывают холодным спиртом. Вес осадка 2,1 г, т. пл, 208 - 212 С. Получают 5,4 г фенилгидразона а-оксокапролактама (84%). Для анализа вещество кристаллизуют из спирта (1: 70), кристаллы имеют вид пластинок, т. пл, 210 - 212 С.Найдено, %: С 65,90; Н 6,73; Х 19,61.СдНЛзОВычислено, %: С 66,36; Н 6,91; Х 19,35.П р и м е р 2. Получение тиосемикарбазона сс-оксокапрол акта ма (и = 3; К = ХНС (5) К Н 2) .Смесь 4 г (0,02 моль) енамина капролактама и 2 г (0,022 моль) тиосемикарбазида растворяют при перемешивании и нагревании в 40 мл абсолютногоспирта, При кипении спирта из раствора выпадает обильный желтый осадок, смесь кипятят еще 30 мин, охлакдают, отфильтровывают, промывают холодным спиртом и эфиром. Вес осадка 4,75 г (выход 100%), т. пл. 229 - 232 С. Для анализа вещество кристаллизуют из воды (1: 45), получают кристаллы в виде призм, т. пл. 239 - 241 С,Найдено, %: С 42,25; Н 6,28; М 28,05; Ь 15,75.СтН 1211,ОЬ.Вычислено, %: С 42,00; Н 6,00; К 28,00; с 1 16,00,П р и м е р 3. Получение оксима сс-оксокапролактама (п=2: К=ОН).Смесь 4 г (0,02 моль) енамина капролакта. ма, 1,70 г (0,022 моль) солянокислого гидроксиламина, 1,8 г (0,022 моль) ацетата натрия растворяют при перемешивании и нагревании в смеси 50 мл спирта и 10 мл воды. Полученный раствор кипятят 5 час, затем упаривают в вакууме досуха, остаток растирают с холодной водой, фильтруют и промывают осадок водой. Получают 1,4 г (50%) оксима к-оксокапролактама, т. пл, 197 - 201 С, после кристаллизации из этилацетата т. пл. 201 - 202 С (по литературным данным т. пл. 205 С),Пример 4. Получение гидразона и-оксокапролактама (п=З; К=ХН 2),К кипящему спиртовому раствору, содержащему 30 мл спирта и 5 г (0,1 моль) гидразингидрата, при перемешивании приливают спиртовой раствор 4 г (0,02 моль) енамина капролактама, реакционную смесь кипятят 12 час,затем упаривают в вакууме спирт, остаток закристаллизовывают эфиром, полученный осадок отфильтровывают. Получают 1,2 г (42,5%)гидразона а-оксокапролактама, т. пл. 213 -215 С. Для анализа вещество кристаллизуютиз спирта (1: 70), кристаллы имеют вид тет 10 раэдров, т. пл. 214 С,Найдено, %: С 51,15; Н 8,03; Х 29,73,СеН 1 ЛзО.Вычислено, %: С 51,06; Н 7,80; М 29,76.П р и м е р 5. Получение оксима а-оксовале 15 ролактама (п=2; К=ОН),Смесь 3,6 г (0,02 моль) енамина валеролактама, 2,1 г (0,03 моль) солянокислого гидроксиламина и 4,1 г СНзСООМА ЗН,О кипятятпри перемешивании в водном спирте (50 мл20 опирта и 15 мл воды) в течение 7 час, затемупаривают досуха в вакууме, остаток растирают с небольшим количеством воды, отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат. Вес осадка 1,25 г (50%), т; пл. 241 -25 242 С. Для анализа вещество кристаллизуютиз воды (1: 12), т. пл. 241 - 242 С.Найдено, %: С 46,51; Н 6,13; Х 21,58.С,НзХ 20 з.Вычислено, %: С 46,87; Н 6,25; И 21,87.30Предмет .изобретенияСпособ получения производных х-оксолактамов общей формулы где К=ХН 2 МНРП ОН ИНСХН45 Я п=2 или 3,отличающийся тем, что, с целью расширенияассортимента получаемых продуктов, енаминылактамов обрабатывают нуклеофильными50 агентами, например, гидразином, фенилгидразином, гидроксиламином, тиосемикарбазидом,в воде или органических растворителях, например в спиртах, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.