Способ получения диалкилсульфидов

СЕгОЮр;.;,д1"чт 35 И 61 О П И С А Н"И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Сове Соеетских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельствал, С 07 с 14912 лено 23.Х.1970 ( 1485909/23-4) и единением Приоритет деламоткрытий Комитет изобретений при Совете ССУДК 547.269,6.07(088 ковано 16,Х.1972, Бюллетеньпу нистров опубликования описания 20.Х 1,197 Кабачник П. Бучихин, Р. П, Федоезжина,и С. Л. Варшавскийаявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛСУЛЬФИДОВ Изобретение относится к синтезу диалкилсульфидов, которые используются для получения сульфоксидов, сульфонов и других соединений, применяемых в качестве пластификаторов и экстрагентов.Известен способ получения меркаптанов при взаимодействии серы и реактива Гриньяра, сопровождающийся образованием диалкилсульфидов в виде побочного продукта с выходом 2%.С целью увеличения выхода диалкилсульфида предлагается элементарную серу алкилировать смесью галоидалкила и металлического магния при нагревании. Выход диалкилсульфидов достигает при этом 60 - 80%,Во всех опытах реакцию проводят в круглодонной четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой с противодавлением и с капилляром, опущенным до крана воронки. Колбу снабжают также обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, соединенной со склянкой Тищенко.П р и м е р 1. В капельную воронку помещают 50,4 г (0,261 г-моль) октилбромида и 2 г (0,062 г-атом) серы. В колбу загружают 5 г (0,206 г-атом) магниевых стружек и 5 г (0,026 г-моль) октилбромида, При перемешивании содержимого воронки продуваемым азотом и осторожном обогреве пламенем гоПосна. плаия с экое 60 -тече- ода- ион 50 - енно 0 лтл кол- стра- еляки тход и и в синтезе хлорла получают 59да соответственназотной кислотойсид, т. пл. 68 С,истого 4% и Приполу Авторы зобретения Л. В. Кааб релки серу растворяют в октилбромиде,ле растворения серы содержимое колбьгревают при перемешивании на бане из сва Вуда. После начала реакции маги5 октилбромидом, о чем свидетельствует реповышение температуры в колбе до 1170 С, в колбу из воронки по каплям вние 10 мин при сильном перемешиваннн пют раствор серы в октилбромиде. Реакц10 ную смесь выдерживают 0,5 час при 1170 С, охлаждают до 50 - 60 С и медлприливают в колбу 100 мл воды и 1010%-ной соляной кислоты, Содержимоебы переносят в делительную воронку, эк15 гируют бензолом, органический слой отдют, промывают водой и перегоняют в кКляйзена. Получают диоктилсульфид, т.135 - 140 С/Змм; п о 1,4538; И 4 0,833; в78% (в пересчете на исходную серу).20 Найдено, % Я 13,0.Вычислено, %: 5 12,4.По литературным данным т. кип. диоксульфида ) 310 С (с р азложением)25 д 7 0,8419.При использованиили йодистого алки52,5% диоктилсульфи о(0,124 г-атом) серы и 140 г (0,522 г-моль)йодистого децила получают додецилсульфид,т. кип. 150 - 155 С/3 мм; и о 1,4592; д 4 0,847;выход 61,8/о (в пересчете на серу).Найдено, %: С 76,2; Н 12,0; 5 10,1.С 2 оН 428.Вычислено, /о. С 76,6; Н 13,4; 5 10,2.При окислении додецилсульфида азотнойкислотой образуется додецилсульфоксид,т, пл. 80,5 С,Найдено, /о, Н 12,0; Я 10,4.СоН 4230.Вычислено, %: Н 12,7; Я 9,7.Пример 3. Как в примере 1, из 5 г(0,263 г-моль) втор-нонилбромида получают 3551614ди-втор-нонилсульфид, т. кип. 155 - 157 С/ 3,5 мм; и о 1,4589; д 4 0,839; выход 56,9% (в пересчете на исходную серу). При окислении азотной кислотой ди-втор-нонилсульфида образуется ди-втор-нонилсульфоксид, т, пл.81,5 - 82 С.Найдено, %: С 71,6; Н 12,5; Я 11,43, С,зНзвВычислено, о/о, С 71,5; Н 12,5; Ь 10,96.10Предмет изобретения1. Способ получения диалкилсульфидов наоснове элементарной серы, отличающийся 15 тем, что, с целью увеличения выхода целевогопродукта, элементарную серу подвергают взаимодействию с галоидалкилом и металлическим магнием при нагревании.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 20 процесс проводят при нагревании до 130 -200 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтораствор серы в галоидалкиле добавляют к смеси магния с тем же галоидалкилом.Составитель 3, Комова Редактор Т. Шарганова Техред Л. Богданова Корректоры: Е. Давыдкина и В, Петрова Заказ 376574 Изд. Ме 1571 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сзпунова, 2