Способ получения простых эфиров изоборнеола

352870 Союз Советских Социалистических Республик(ата опубликования описания 18,Х,1972 07 с 43/1 Комитет по делам зобретеиий и открецийУДК 547.599.4:547.37 (088.8) и Совете Мииистро Авторыизобретеци Павлова у, 11. А. Каменнов Заявцтел сесоюзный научно-исследоватсльскиц институт дезинфекц и стерилизации1 ЗОЬОРНЕОЛА УЧЕНИЯ П РОС 1 Ь 1 Х ЭФ И СПОСО пения реакцпонцои массь гревация, нет выход 65 - 70 Дз 1 51осущестии экспирталоты.чиваетсвыдел яный сп цесс ивана ц кис- кацдуктнакции про перемеш в камфе хлорной скц и за свой про Предло е требуетведения реа энергичном 1 ых количест о раствора экзотермиче 1,5 час. Цел й в вакууме лжителеп, н лучшего проВЛ 511 ОТ ПРИвимолекуляри 72,5% -ногРеакция идетя через 1 -ют перегоцкоособ непродо%С 80,88; Н 12,60 Изобретение относится к усовершенствованию способа получения простых эфиров изоборнеола, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.Известен способ получеция мстилового эфира изоборнеола путем взаимодействия метилового спирта с камфеном и одновременной камфеновой перегруппировкой в присутствии серной кислоты при нагревании до 60 - 70 С в течение 5 - 6 час.Такой способ продолжителен, а использование кислого катализатора в условиях длительного воздействия температуры осмоляет реакционную массу и тем самым препятствует получению продукта с высоким выходом и хорошего качества.Для упрощения процесса ц расшцреги 1 я ассортимента готового продукта предложено в качестве кислого катализатора брать 72 - 85%-ный водныц раствор хлорной кислоты,П р и м е р 1. Получение гептилового эфираоборнеола,В трсхгорлую колбу, снабженную быстроходной мешалкой, термометром и обратнымхолодильником, загружают 0,1 моль камфена,0,1 моль гептилового спирта и 5 мл 85%-нойхлорной кислоты. Реакционную смесь энергично перемешивают. При этом наблюдаетсярезкий подъем температуры до 50 - 55 С втечение первых 30 мин, Далее температурамедленно снижается до,исходной в течение30 мин. По достижении комнатной температуры процесс заканчивают, отстоявшийся слойхлорной кислоты отделяют на делцтельцойворонке ц реакционную массу нейтрализуютби:.ароонатом натри. Послещеция выделе 1 п 1 я углекислоты реакционнуюмассу фильтруют и подвергают перегонке спаром для удаления остатков исходногосырья. Далее продукт отделяют от воды иочищают разгоцкой в вакууме. Эфир отбирают,при температуре 163 - 164 С (7 ммрт. ст.) . Выход 70,1% от теоретического;и о 1,5045,Найдено, %: С 81,06; Н 11,80.0 Вычислено,Заказ 350 /(О Изд. Лв 1371 Тираж 406 По(искосЦ (И Комитет (и л(лам изопрстсиий и открига ири Совете костров СССРосква, /Ь,.вд, Руиск 5 О., д. 4)Г) С(и(тиов 2 ииогр)и(в, ир. При мер 2. Получеиие октилового эфираизоборнсола,11 роводится аналогично. МаксимальныйОдьс тсИ(зрг Гу 1, 50 С. Врс)я 1 акции45,гггя. 13 ых(; продукта сота)ляет 66,80 го от201 Орсти(.кого; и э ),:)645.11 яг (ио %: С 8),82; 11 12,88.Вычислено, %: С 81,38, 1112,78. 1 р и Ги с р 3. 1)олучшис ионилового эфира1 Зо бор и сол д.П)эоводит 5 ЯИЯЛОГИИ 0. Макси)г)льп 11под ьсм и(ряту)эы состявл 5 ст 5)эС. В)эсм 51реакции 50 лггггг. Выход 67,4",го от тсоре)иче 20скОГО; и1,4780.НяйдИО, иг,: С 81,57; 11 13,20.С(01-10.Бычи 111(э %С 8),37; 11 12,88. 11 р и м с р 4. Г 10 лучсиие пропплового эфира изоборпсолд.В )схго)э)эю колбу, спг)б)ксивуо бы(троходпо) вешалкой, термометром и обратным холодилшико), зягру)кяОт 0,20 яго.гь кям(репа, 0,25 доль пропилового спирта и 5 лл 72,5 ого -ной хлорной кислоты, Рсакциоииую смесь энергично перемешивают. При этом Яблюдястся рзкий подъем температуры в течение, 30 лик до 55 С. Рсакци(нjяя масса темнеет. (1(лес температура мсдлсиио сииэкастся до исходной в течешс 40 ггггг. По достикении исходной температуры процссс здкяпчивают. Реакционную смесь иейтрализУ 10 т содОЙ, 1 РОРЯыВЯют ВОДОЙ и псРСГОИ 51 ют с паром для удалеиия испрорсагировавших кя)(1)си и спирта. Далс п)эодукт Выдс;яОт и вякууе. Выход проиилового эфира изобор- ИЕОЛЯ г 3,0,го ОТ ГСОСИ)Се)ТОГО; Т. Кпп. 160- 168 С (5 лл рт. ст.); и Г 1,5033.Наи Рсо, %: С 82,00, 79,98; Н 9,29, 9,41.С,0110.Бцч лсп(, %: С 82,10; 11 9,47. П )э и а (. )э 5, ПолусииевилОВОГО эфираиа(эбо)эиол я,11 роЗодитс 51 япдлогРИО. (1 еп(си.яльи 1 иподъем температуры 45 С. Бремя подьмд1(мисрятурц 35 лггггг. Выход продукта 73,070От торстичсского; т. Кип. 150 - 152"С (12 лл/т. ст.); и Г ),6605,ПгЙДпо, %: С 79,88, 79,96; 1 ) 2,80, 12 76С, 1 12,О.1 ц пслсио, %: С 80,0; Н 12,88. 15 20 25 30 35 П р и м с р 6. Получение Октилового эфираизоборнеоля,ПОВОдит 51 диалог 1110. Аякспя.ЪпциИ)дьем темпе)я ры 05 С. Врмя подь:ят) ГСрг)т ры 30 лпи. Б цходрогуктд гО,О 00,20т. ки)1, )52 - 104 С (7 лл рт. сг.) п) 16-10.1)дДео, %: С 81,56; 81,65,С(вНз;О.Вычислсио, ого С 81,38; 11 12,78. Г 1 ри м с р 7. Г 1 олучс 1 ис поиилового эфира 1 зобориеоля.110 учси Яи ЯЛОГР)1 ИО 1 Я Кспм Ялыый подьсм температуры 50 С. Бремя подъема темис)эатуы 30 .гги. Выход иродмкд 60,0 го, т. 1:,Ип.171 - 173 С (б лл рт. ст.); п1,4780.Найдено, %: С 81,57, 81,52; 1-1 )2,92, 12,85.С(0 НзаО.Вычислено, %; С 81,38; 11 12,78.ТРКим Образо) 72 5%-и 51 х.О)эи 51 кист- т ИО своеЙ гктивпоси ие пикс 85%-по.72,5% -ия 51 хл Ори Я 51 кис)Готя а эк 1 быть использована при получении метРлового и этилового эфиров изоборпеолаВ качестве катализатора камфеиовой переГруппР)эОВки может Оыть использОВаия тя 1.ке и 56%-ная хлорная кислота. В этом случае смесь 0,25 лоло камфена и 0,25 голь спирта прсдвяритсльпо пагреваот до температуры 80 С и при этом прибавляют 15 лл 560(0-НОР хлорной кислоты. После незпачитслшого подъема температуры и спи)кения ес до исходной (комнатной ) процесс,заканчивают. Ооработку реакционной массы проводят апалогичио. Выход пропилового, амилового, гсп. тилового, Октилового, децилового эфиров изо. борнсола колоался В прс;1 лях г 0 - 80 % . 1, СГосоо Гол"сии 51 ростьК эфи)эов пзо. б(эрисоля Вз(1 И)ОдсистВИм кя)феия с соот ветствуоп(им спи)это) с О;1 ИОВ)эса 1 пи(Й кя)1- фсиоВОЙ ис)эсг)эуи и пОВКОЙ и и исутствип ис)эяльпои кислотВ кя 1 стве катявзято)эа и выделним цлевого продукта известными приемами, огьгггцагогггггггсэг тем, что, с целью уиопии 5 процесса и )эяспирспп 1 ясо)эти- )1 СИТД ГОТОВОО П)ЭО 1 КТД, В КЯЧССТВС КДТЯГП- затора берут 72 -85% -:Ый ВодЫй раствор ХЛОРИОЙ КИСЛОт)гк2. Способ ио и, ), (тлггчсггогг(ггггсгг тм, что берут 72,5%-ый водицй раствор хлорпой : илоты.