Способ получения п-крезолл и циклогексанонл

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРООМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. Свидетельства,ЛЪ Заявлено 24.1 Х.1970 ( 1478984 1, Кл, С 07 с 39/06С 07 с 27/1 С 07 С 4936 исоедшеннем заявки Ло ПриоритетОпубликовано 29 Комитет по деле зобретеннй ытии УДК 547.594.3.07:547, ,563.13023.07 (088.8 с 29.1972, Бюллсте иннстро при Совета ССята Опуоликовяния ОписяИ 51 12.Х. Лвторыизобретения 1 О. скович, И. Б, Бланштейн, С. С. Боткина и гуревич Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ г-КРЕЗОЛА И ЦИКЛОГЕКСАНОН 2 5,6=С 202 С ращсн раця ОТГОН 5110 Т Ц 11 ЛО- )г-крезол, оставый )г-толуилцикт в процесс а пературе 1 затем прн кубе непре вновь воз ие. Прн т гсксанон шнйся в логексан доокисле Изобретение относится к области получения ялкильных производных фенола и насыщенных циклических кетонов, а именнон-крсзола и циклогсксанона. Соединения находят широкое применение в химической промышленностн.Известен способ получения фенола и циклогексанона, заключающийся в окислении фенилциклогсксана в присутствии инициатора,например гидроперекиси изопропилбензола, и 10добавок соды, окиси и гидроокисн кальция,натриевой щелочи, стеарита натрия илп нхкомбинаций, Процесс ведут при повышеннойтемпературе (115 - 120 С) до накопления гидроперекиси изопропилбензола 10 - 20%. Гпдропсрекись разлагают обработкой, например10%-ным раствором серной кислоты,Выход фенола и циклогсксанона на загруженный фенилциклогсксан составляст соответственно 92 и 94%. 20Целью данного изобретения является расширение сырьевой базы получения циклогсксанона и )г-крезола.Согласно изобретению гг-крезол и циклогексанон получают окислением гг-толуилциклогексана в жидкой фазе, в реакторе барботажного типа в присутствии Ха- или 1 1-солейнафтеновых кислот в качестве катализатора,Окисление осуществляют кислородом плпкислородсо;ср)капим Газо в интервале те.- 30 иератур 110 - 130"С. Ии)кс 110 "С скорость окисления очень мала, выис 130".С резко снижается сслсктивность реакции Окислсни 51 ввиду распада гндроперекнсн н-толунлциклогсксана. Окисление ведут до накопления в Оксндатс - 22 " Гидроперскнси 11-толуилцик. логсксана. Более высокая глубина превращения сырья приводит к снижению селектнвности процесса н соответственно к снижению выхода целевых продуктов. Затем оксндат разоавляют монокарбоновой кислотой (уксусной нли пропионовой) в соотношении 1: 1 и при температурс 40 - 60 С пропускают раствор с объемной скоростью 1 - 0,5 час- через 1 ОЛОНКУ, ЗЯПОЛНСНН 10 КИСЛЫМ КЯТЯЛИЗЯТОРОХ (типа Лмберлит, сульфокатионитом КУ11 др.), Из полученного каталнзата рсктифпкапнсй удаляют моокарбоновую кислоту; прн 117 С уксусную нлн прн 141,5 С - пропионовую, оставшийся продукт рсктнфнцнруют с ЦСЛЬЮ ВЫДЕЛСНН 51 11-КРЕЗОЛЯ И ЦИКЛОГСКСЯ- нона. П р и м с р 1. 40 г и-толунлцнклогсксана заГ 1)1)1 Я Н)Т в 1) с а 11 Т 01) О Я 1) О ОТ Я жОГО ТИП Я, Окс15 Предмет изооретсния Соствитсль Н. Антипова Рсдктор Л. Гераснгпова Гсрсд Л. Богданова3 каа 335013 Ил. ЛЪ 13 1 Тирак 406 Подписное11 ИПИ Коитсг ио дслат; и.;оврстсиий и открытий при Гоггсгс .т 1 иипстроп СССР.т 10 скпг, /К, Руиск 5 и 0., д. 4,5 Ти пггр пг, с р, Г;) нов, 2 ляют воздухом при 110 С в присутствии нафтената Ха (0,005% Ха) в течение 15 час г) накопления в продуктах реакции 14,1% гидропсрекиси гг-тоуилциклОГсесян я. 3 ятс и Оксп. дат (40 г) растворяют в 40 г 99,боло прони новой кислоты н пропускают с обьс)п 011 скорость 0 0,1 час -при 40"С гсрез колонку, заполнегпгую иопообменной смолой (Л)1)срлит, заряженной в 11-форлу. После отгонкн пропионовой кислоты при 141,5 С из полученного катализата разделяюЦелевые :родукты г-крсзол и циклОГ 1(санов ректнф 1 к.- цией прн атмосферно давлепш.Прн температуре 56 С сначала отгоняют циклогексанон, затем и-крсзол пр;1 температуре 202 С, оставшийся в кубе непреврашс:1- ный гг-толуилциклогексанон возврашягот в процесс па доокисление.Выход целевых продуктов: и-крсзол 2,71 что составляет 84% от тсории, 6,8% на исходный илп 36,2% ня превращенный и-толунлциклогсксан; циклогексанон 2,59 - 80% от теории, 6,5% на исходный или 34,6% ня превращенныи гг-толуилциклогсксан.П р и м е р 2, 40 г и-толунлцнклогскспя заГружают в реЯетор барботс 1 ЕИОГО тина и Окисляот кислородом воздуха прн 120 С в присутствии:афтенатя 1. (0,003% 1) и течение 6 час до накопления в продуктах реакции 22,8% гидроперекисн и-толунлциклогсксаня. Зятст Оксндат (40 7 г) растворяют и 41 г лсд 5 ИОЙ уксусной кислоты и п 1)опускя 10 т с обьено 1 скоростью 0,5 час -при 60 С через колонку, заполненную нонообменной смолой КУ, зарякиной в 11-форму. Посл отгонк.5 уксусной кнслогы пр;1 температуре 117 Снолучсгшого катялнзата разделяют целсвы Гродуеть 1 и(рсзол и цик;ОГсесянон В усло.виях, аналогич)ых примеру . Выход целевых продуктов: и-крезол 4,95 г, что составляет 10 90% от теории, 12,4% на исходный или 50,5%на превращегпый и-толуилциклогексан. Цнклогексанон 4,65 г - 98% от теории, 11,6%:а исходный нлн 47,5% на превращенный и-то- ЛУИЛЦИЕ;ОГСЕСЯ 1. 1, Способ получения гг-крезолг и циклогсксянона, от.ггчаюигийся тем, что, с целью рас ширения сырьевой базы, гг-толуилциклогсксанокисляют кислородсодержащим газом пр тсмпсрату)с О - 130 С в присутствии растворимых солей металлов 1 группы перно;1 нчсской системы с последующим кислотным 25 разлокеннет образующейся прн этом гидропсрекисн и выделением целевых продуктов нзвсстнымн приемами.2. Сносоо по и. 1, г)т,гичаюигиг 1 ся тем, чтов еячсстве еис,чотно 0 кятялизяторя разг 10 жс ння чдроперекисн берут 1:он(югмснгыс смо,1 ьг, пгп 1 рис 1) М -2.