Способ получения сложных алкиловых эфиров

ОП ИСАЙ ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТБДЬСТВУ Союз Советскик Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Лз Заявлено 31,Х.1969 ( 1373485/23-4с присоединением здяшси МПриоритет л. С 07 с 67,00 С 07 с 69 ОО смит тнрыти обретений убликовано 211 Х,1972. Бюллетень Л" 28та опубликования описания 19,Х.1972".1,К 547 2 ет "э 6(РчЬ е МинистровССР при С Автор изобретения Б. Я. Ерышев сковский ордена Ленина химико-технологический инстит имени Д, И. МенделееваЗаявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЕПРЕДЕЛЬНЫХ, ИЛИ МНО 1 ООСНОВНЫХ, ИЛИ ЗАМЕЩЕННЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ11 рименяемыи руется обычным его можно мног ции этерификац катдлцзйтор,егкофильтрованием (на ок 1 тдтно пспользовдт егенери"в редкПредлагаемый спосо получать более чистый как при использовании заторов исклю ается цессов. дает возможность целевой продукт, так предлаагемых каталиечение побочных про 30 Изобретеие относится к способам получейия сложных алкиловых эфиров непредельных, или многоосновных, или замещенных алифатических карбоновых кислот, содержащих в своем составе в качестве заместителя 5 функции с отрицательным ицдукционным эффектом,Известен способ получения аналогичных эфиров взаимодействием соответствующих кислот со спиртами при нагревании в присут ствии в качестве катализаторов хлоридов металлов.С целью сокращения времени реакции с 12 час (продолжительность процесса в известном способе) до б час предложено в ка честве катализаторов попользовать бромиды или йодиды металлов.По предлагаемому способу алкиловые эфиры непредельных, или многоосновных, или замещенных алифатических карбоцовых кислот 20 с заместителем, имеющим отрицательный индукционный эффект ( - 1,ф ), получают взаимодействием с алифатическими спиртами в присутствии бромидов и йодидов металлов.25 11 р и мер 1. В руглодоцную колбу с обратным холодильником загружают О,1 люль хло 1) кс спой кислоты, 0,5 лтоль изопропилового оппрта и 0,0"5 тюль бромистого натрия и нагревают при кипении 6 чис. По истечении времени реакционную массу охлаждают, отфильтровывают катализатор, маточник выливают на воду (150 - 200 лтл) и трижды извлекают хлороформом или серным эфиром порциями по 40 - 50 лти. Вытяжки объединяют, обрабатывают 5 й -ным раствором соды (порциями по 30 - 1 О лтл) до прекращения выделения углеродистого газа, промывают водой и сушат ндд сульфатом натрия или магния. Затем отгоняют растворитель и остатки спиртд, а остаток перегоняют.Выход изопропилового эфира хлоруксусцой кис оты 8 3 г (61 фо)П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 в присутствии в качестве катализатора бромидов лития, калия, магния и стронция получают этиловый эфир хлоруксусной кислоты с выходом 80,2, 60,5, 72,0 и 65,7% соответственно.П р имер 3, Аналогично примеру 1 в присутствии в качестве катализатора йодидов ли351834 Предмет изобретения Составитель Н. Токарева Редактор 3, Горбунова Техрсд А, Камышникова Корректор А, ВасильеваЗакал 350712 Изд.1393 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 тия, натрия и калия получают этиловый эфир от-хлорэнантовой кислоты с выходом 86,6, 93,7 и 91,2% соответственно,П р имер 4. Лналогично примеру 1 из 0,1 моль адппиповой кислоты, 0,5 люль изопропилового спирта и 0,025 моль бромистого магния получают 12,5 г (54,5%) диизопропилового эфира и 6,3 г (33,7%) изопропилового эфира,П р и м е р 5. Лналогично примерам 1 и 4 при проведении реакции этерификации адипиновой кислоты с бутпловым спиртом получают 5,6 г (22,94%) дибутилового эфира и 10,0 г (50,0%) бутилового эфира адипиновой кислоты.П р и м е р 6. Аналогично примеру 1 из 0,1 моль хлоруксусной кислоты, 0,5 моль изоамилового спирта и 0,0125 моль А 1 Са 6 Н 20 получают 10,1 г (66,7%) целевого эфира. П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 из 0,1моль ундециленовой кислоты, 0,5 люль бутилового спирта и 0,0125 моль йодида калия получают целевой продукт с выходом 75,3/о 5 Способ получения сложных алкиловых эфи ров непредельных, или многоосновных или замещенных алифатических кислот путем этерификации соответствующей кислоты спиртом при нагревании в присутствии в качестве катализатора галогенидов металлов с последую щим выделением целевого продукта известными приемами, отличаюиийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве катализатора используют бромиды или йодиды металлов.