Способ получения низкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или три циклокарбонатные группы

Согоа Советских Социалистических Республик.1969 ( 1379632,/23-4) л, С 07 с 69,00 С 07 с 1 Заявлено 27. м заявкиприсоединен 1 р р Комитет по делам зобретений н открытий при Совеге Уиннстров СССРОп бликовано 21.1 Х.1972. Бголлетеггь УДК 547.493.07(088.8) та опубликования описания 19.Х,1972 Авторыгзобретеггггя И, С, Любовский, С. 3, Левин, Г. Н. Петров и И. И, Тростянск Шаг аппопо т,аявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЙЗКОМОЛЕКУЛЯРНьХ ГОЛИЭфИРОВ СОДЕРЖАЩИХ ДВЕ ИЛИ ТРИ ЦИКЛОКАРБОНАТНЪЕ ГРУППЬ собам пол низкомол х две или торые м сходных анов. ри ут за тилент дву С гг гичных гидилори ком г атмоачестве оединелочных ых ме льность анало дигли рода п атуре и в к еских с тли ще емельн ол жите о прее в те- диглця. По, вяз- кловапродукта 98,3%. елево автоклав загружают 150 г фира триметилолп ропан а, ого тетраэтиламмония и посрода до давления 80 ат,тг.ература в автоклаве повыла реакции от 120 до 200 С. сырого триглицеринкарбохгетилолпропагга, и г 1,4822,4,64 ггз, температура стекПример 2. Втриглицидного э4,5 г (3% ) йодистдают п,вуокись гпВ ходе опыта темпшается за счет тепВыгружают 223 гпатного эфира тривязкость при 25 Слог,ания - 37 С.В и ускорения ве катализатооли щелочных 2 траалкиламмоили галогенимеси веществ, кции. азно вести при нагреваедпочтительно при 100 - 80 атм, лучше 5 - 20 атм, и протонодонорных ве 30 Процесс целесооб нии до 70 в 2 С, п 140 С и давлении 1 -а такке в присутств ществ.трубчатый реактор, снабдля обогрева, загружают Пример 3женный рубаш Изобретение относится к спония полиэфиров, в частностилярных полиэфиров, содержащициклокарбонатные группы, конайти применение в качестве идуктов для получения полиуретИзвестен способ получениясоединений из соответствующихвых соединений и двуокиси угленатной или повышенной темперсферном давлении в присутствикатализатора основных органичний, например триэтиламина,металлов, или солей щелочнозталлов. Выход 70 - 80%, Продпроцесса 6 час.С целью повышения выходапроцесса предложено в качестра использовать галоидные сметаллов или галогениды тения, или тетраалкилфосфония,ды триалкилсульфония, либо собразующие их в условиях реа Катализатор берут в количестве 0,051 вес. %предпочтительно О, - 0,5 вес, % . Выход целевого продукта около 98%. П р и м е р 1. В автоклав емкостьюгрукают 174 л диглицидного эфира эгликоля, 0,8 г йодистого натрия и подаюокись углерода. Процесс ведут при 1давлении двуокиси углерода 15 атлг дкращсния падения давления в автоклавчение 45 мин. Выгружают 265 г сырогоцеринкарбонатного эфира этиленгликол20казатсли полученного эфира: и о 1,467кость при 25 С 2,83 аз, температура стен и я - 54 С,Выход г гоЗаказ 3507713 Изд. М 1393 Тираж 406 11 одписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 320 г диглицидного эфира диэтиленгликоля и 3,2 г хлористого трифенилэтилфосфония. Затем при 110 - 120 С и атмосферном давлении через пористое дно реактора пропускают в течение 2 час двуокись углерода до получения постоянного привеса.Выход диглицеринкарбонатного эфира три 20 этиленгликоля 94,7% от теории, и о 1,4780, вязкость при 25 С 17,1 пз, температура стеклования - 49 С. П р и м е р 4. 174 г диглицидного эфира этиленгликоля и 1,5 г хлористого триэтилсульфония подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 120 С и давлении 5 атм в течение 1 час. Выход диглицсринкарбонатного эфира этиленгликоля 97,8% от теории. П р и м е р 5. 200 г диглицидного эфира этиленгликоля в присутствии 0,1 г (0,05%) бромистого калия и 1/о этиленгликоля подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 140 С и 15 атм в течение 3 час, Выход диглицеринкарбонатного эфира этиленгликоля 96,8% от теории,Пример 6. Смесь 150 г триглицидного эфира триметилолпропана, 1,5 г бромистого этила, 1,5 г триэтиламина и двуокись углерода нагревают при 70 - 80 С и давлении 5 атм в течение нескольких часов до прекращения поглощения двуокиси углерода. Выгружают 219 г сырого триглицеринкарбонатного эфира триметилолпропана. Выход целевого продукта 94,3 о/о от теории. П,ример 7. 200 г полиоксипропилендиэпоксида, содержащего 6,95/о эпоксидных групп,в присутствии 1 г бромистого тетраметиламмония подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 150 С и давлении 45 атм в течение 28,5 мин. Получают продукт, со дсркащий 5,61% эпоксидных и 2,68% карбонатных групп. Вязкость при 25 С 1,4 пз, температура стеклования - 64 С,П р и м е р 8. 200 г полиоксипропилендиэпок 10 сида, содержащего 6,95% эпоксидных групп,ь присутствии 1 г бромистого тетраметиламмония подвергают взаимодействию с двуокисью углерода при 150 С и давлении 45 атмв течение 51 лгин, Получают продукт, содер 15 жащий 2,68% эпоксидных и 8,54% карбонатных групп, Вязкость при 25 С 2,71 пз, температура стеклования - 69,5 С,Предмет изобретения201. Способ получения низкомолекулярныхполиэфиров, содержащих две или три циклокарбонатные группы, взаимодействием полиглицидиловых соединений и двуокиси углеро 25 да при нагревании в присутствии катализато.ра с последующим выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышвния выхода продукта и ускорения процесса,в качестве катализатора используют галоид.30 ные соли щелочных металлов или галогенидытетраалкиламмония, или галогениды тетраал.килфосфония, или галогениды триалкилсульфония, либо смеси веществ, образующие ихв условиях реакции,35 2, Способ по п. 1, от,гичающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 100 в 1 С,давлении 1 - 80 ати и концентрации катализатора О,1 - 0,5 вес. /о,