Способ получения диалкиловых эфиров адипиновой или пробковой кислоты

О П И С А Н И Е 335237ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт, свидетельства07 с 69/34 07 с 67/00 аявлено 06.Ч 11,1970 ( 1453548/23 соединением заявки риоритетпубликовано 11 Номитет по делан изооретеиий и открытий ори Совете Миииотров СССР,1972. Дата опубликования описания 25 Х,19 Авторыизобретения всман, Г. А. Тарханов,ояркин и А. В. Трутневльский и проектный инстиров, Е. П, К а, М. А. Б сслсдоватмоном Г. И. Фрейдл Л, И, Соловь союзный научно Заявит ИИЯ ДИАЛКИЛОВЪХ ЭФИРОВИЛИ ПРОБКОВОЙ КИСЛОТЫ ПОСОБ ПОЛУ АДИПИНОВО 2 15 дикарнию а соб Изобретение относится к синтезу диэфиров адипиновой или пробковой кислоты электро- химическим методом.Диалкиловые эфиры адипиновой и пробковой кислот мотут быть использованы в качестве пластификаторов, для изготовления специальных смазок, а также для получения свободных адипиновой и пробковой кислот путем гидролиза этих эфиров.Адипиновая кислота используется в основном для изготовления искусственного волокна найлон 66 и пластификаторов, а пробковая кислота может быть использована для производства синтетических волокон с повышенной влагостойкостью, прочностью, сопротивлением к истираемости и т. д,Известен способ получения диалкиловых эфиров адипиновой или пробковой кислоты путем электролиза моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты в присутствии щелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты в спиртовой среде на платиновом аноде при плотностях тока выше 5 а/ди-. Выход,диэфиров соответственно для адипиновой кислоты 56%, пробковой - 69%. Более высокого выхода продуктов получить не удается. Такой выход целевых продуктов не достаточен для реализации способа в промышленности. лью изобретения является повышение выхода диэфиров адипнновой илп пробковой кислоты.Это достигается тем, что в качестве производных янтарной или глутаровой кислоты используют янтарный или глутаровый ангидрид.Процесс целесообразно вести в безводной спиртовой среде в присутствии щелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты и при 60 С на платиновом аноде при плотности тока около 10 а/дм-, Катод может быть стальным. Щелочные соли моноэфиров могут быть получены заранее и использованы для приготовления электролита в сухом виде. Вместо соли моноэфира можно использовать алкоголят щелочного металла,Применение для электролиза ангидридов янтарной или глутаровой кислоты позволяет повысить выход по веществу, например, диметилового эфира адипиновой кислоты до 70 - 72%, а диметилового эфира пробковой кислоты до 78,0 - 80,0%.Электролиз можно проводить также в этиловом спирте.Остальные алифатические боновые кислоты не склонны к образова нгидридов, поэтому предлагаемый опо для них применять нецелесообразно.Пример 1. Электролиз проводят в электролизере без диафрагмы емкостью 150 мл с обратным холодильником и водяной рубаш335237 Предмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Техред 3. Тараненко Корректоры: Л, Корогод и Е. ЛасточкинаРедактор 3. Горбунова Заказ 1334/4 Изд.561 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 кой. Электроды - концентрические платиновые цилиндры, расстояние между которыми 3 - 5 мм.Для приготовления электролита 3,45 г металлического натрия растворяют в безводном метаноле и к полученному метилату натрия добавляют 102,6 г ангидрида глутаровой кислоты, после чего раствор доводят метанолом до 500 мл, Далее 100 мл электролита указанного состава подвергают электролизу при анодной плотности тока 10 а/дма и температуре электролита 60 С до кислотности 0,1 - 0,4 мл 0,1 н, раствора ИаОН на 1 мл электролита,После электролиза из электролита отгоняют метанол, .к остатку добавляют диминерализованную воду и полученную смесь разделяют в делительной воронке. При этом получают 13,31 г эфирного слоя с содержанием основного вещества 93%, что составляет выход от теории на диэфир 83%,Затем эфирный слой продуктов электролиза подвергают гидролизу кипячением с концентрированной соляной кислотой в течение 2 час. Пробковую кислоту высаживают водой, тщательно промывают и высушивают при 60 - 70 С до воздушносухого состояния.В результате получают 10,43 г пробковой кислоты, 80/о от выхода по теории. Выход по току 63%. Полученная проб 1 ковая кислота - белый кристаллический порошок, т. пл. 141 С.Пр имер 2. Электролиз проводят в условиях примера 1.Для приготовления электролита 3,45 г металлического натрия растворяют в метаноле и к полученному метилату натрия добавляют 65 г ангидрида янтарной кислоты, после чего раствор доводят метанолом до 500 мл. 100 мл электролита указанного состава подвергают электролизу при анодной плотности тока 10 а/дм 2 и температуре электролита 60 С до кислотности 0,1 - 0,4 мл 0,1 н, ра;створа ХаОН на 1 мл электролита.Продукт электролиза обрабатывают также,как в примере 1, При этом получают 7,75 г эфирного слоя с содержанием основного вещества 80/о, т. е. выход диэфира адипиновой кислоты 75% от теории.10 В результате гидролиза получают 5,26 гадипиновой кислоты, 72% от выхода по теории. Выход по току 55%. Полученная адипиновая кислота - белый кристаллический порошок, т. пл. 152 С.15 Пример 3. Опыт проводят по методичкепримера 1, но в,качестве растворителя применяют этанол. В результате электролиза получают диэтиловый эфир пробковой кислоты с выходом по веществу 78%, по току 59%.20 1. Способ получения диалкиловых эфиров 25 адипиновой или,пробковой кислоты путемэлектролиза производных янтарной или глутаровой кислоты в спиртовой среде в присутствии щелочных солей моноэфиров янтарной или глутаровой кислоты или алкоголята ще лочного металла при повышенной температуре с последующим выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продуктов, в качестве производных янтарной или глутаровой 35 кислоты используют янтарный или глутаровый ангидрид.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцвос ведут при 60 С на платиновом аноде при плотностями тока около 10 а/дм 2.