Способ совместного получения2, 3-дихлор-,2, 3, 6-трихлор-,2, 3, 4, 5-тетрахлори пентахлорпиридинов

яйтентО П И С А Н И Е ЗЗО 737ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельства-Заявлено 20.111.1970 ( 1413575/23-4)с присоединением заявки- Приоритет -М,Кл, С 07 с 31/26 омитет по аелам изобретений и открытий орв Совете Министров СССР,8) Авторыогзобретени ибанов и В. Я, Каклюг о-Кавказский научно-исследовательский институт фитопатологи Заявитель СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУ"1 ЕНИЯ 2,3-ДИХЛОР-,3,0-ТРИХЛОР-, 2, 3, 4, 5-ТЕТРАХЛОР- И ПЕНТАХЛОРПИРИДИНОВ2 Изобретен ного получ 2,3,4,5-тетр ах рые находят ие относится к способу совмест ния 2,3-дихлор-, 2,3,6-трихлорор- и пентахлорпиридинов, кото применение в синтезе пестици час увеличивают ток хлора до и постепенно повышают темпераой бани до 190 С (на 10 С за 1 час то хлорирования). При этой теморирование ведут еще 10 - 12 час, температуру масляной бани до и продолжают хлорирование еще Через 6 100 мл/мин 25 туру м а слян посл едую ще пературе х,Повышают 245 - 260 С зо 6 час.Известен способ получения хлорированных пиридинов, содержащих 1 - 5 атомов хлора, путем хлорирования пиридвна газообразным хлором при температуре 200 - 500 С в присутствии органического растворителя СС 14, азота и пористого, материала. Однако прп таком способе применяются высокие температуры и катализ атор.С целью исключения этих недостатков, а также совместного получения хлорпиридинов, содержащих 1:2 атомов хлора, хлорирование пиридинов ведут в присутствии хлористого тионина ступенчато при температуре 20 - 25;90 - 95; 130 - 140; 140 - 190 и 190 - 260 С, желательно в присутствии оргагнического растворителя,Изменением температурных интервалов во времени можно регулировать выход продуктов хлорирования с высоким или низким содержанием хлора,При соотношении реагентов 1 моль пиридина на 4 моль тионилхлорида достигаются наиболее оптимальные условия хлорирования,Такиы способом получают хлорированные пиридины с выходом, %. -2,3-дпхлопнр пдин 3 - 10 2,3,5-трихлор пиридин 5 - 15 2,3,4,5-тегр ахлсрпир клин 25 - 38 пентахлорпиридин 22 - 30 5 Продукты реакции выделяют гористаллизацней и вакуумной ректификацпей.Пример. В колбу емкостью 0,75 л, снабженную обратныи холодильником и мешалкой, запружают 130 мл, четыреххлорного углерода 1 о и 153 льг (254 г) тионилхлорпда. При теипературе 20 - 25 С и перемешивании медленяо (в течение 30 мин) приливают 170 г безводного пиридина. При этой температуре пропускают в реакционную массу через барбатвр ток сухого 15 хлора со скоростью 30 лгл/мин. Через 2 час повышают температуру до 90 - 95 С и продолжают хлорирование 10 час, отгоняя смесь четыреххлористого углерода и тионилхлорида. Повышают температуру масляной бани до 20 130 - 140 С и продолжают хлорирование. Возгоняющиеся продукты периодически собирают.33037 Составитель В. БезбородоваРедактор Е, Герасимова Техред Т. Курилко Корректор Н. Аук Заказ 3942 Изд.1502 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Загорская типография 3Кристаллический продукт, возогнавшийся при температуре хлорирования выше 190 С, растворяют в 450 мл абсолютного спифа, иристаллнзуют и сушат.Получают 118 г чистого пентахлорпиридина; т. пл. 126 - ,127 С,Найдено, %; С 1 70,30; К 5,46.Вычислено, %: С 1 70,45; 1 ч 5,60.Из спиртового раствора после упаривания на половину т 1 о объему, кристаллизации и сушки получают дополнительно б г пентахлорп ир идин а.Полученный продукт при температуре хлорироьания до 190 С обрабатывают 300 мг воды, образовавшееся прозрачное тяжелое масло отделяют, дважды подвергают вакуумной ректификации и получают: 1. 29 г 2,3,6- прихлорпиридина; т, жил.83 - 85 С (5 мм рт. ст.); т, пл. 68 С.Найден,о, /о; С 1 58,4,5; М 7,61,Вычислено, /о; С 1 58,90; И 7,65.2. 164 г (35/о) 2,3,4,5-тепрахлорпирндина;т. кип, 100 - 103 С (5 мм рт. ст,); т. пл. 21 С.Найдено, /о С 1 64,92; М 6,40.Вычислено, /о: С 1 65,40; Х 6,52.3. 8 г (25%) пентахлорпиридина; т. кип,119 - 12 ГС (5 мм рт. ст.); т. пл. 124 - 125 С (изспирта). 4Кмслый водный слой, получевный от предыдущей операции, обрабатывают 10%-ным раствором едоцкого натра до нейтралвной реакции; образовавшееся малосло промывают 100 мл го рячей воды, отделяют, разгоняют и получают:16 г (5%) 2,3-дихлорпиридина; т. кип.68 - 71 С (5 мм рт, ст,); т. пл. 68 С.Выход 2,3,6-трихлорпиридина 11%.Озябший выход продуктов хлорирования врасчете на исходный пиродин 76%.10 С ороение полученных продуктов установлено синтезом прОизводных, сравнением определенных констант с литературными подтверждено ИКС и УФчопектрами. 15 Пр едм ет из о бр ет ени я 1. Способ совместного получения 2,3-дихлор,3,6-трихлор-,2,3,4,5-тетр,ахлор- и пентахлорпиридинов на оанове хлорирования пири 2 п дина газообразным хлором при нагревании свыделением целевых продуктов известными приемами, отличающийся тем, что, хлорирование ведут в приоуэотвии хлористого тионила ступенчато при 20 - 25, 90 - 95, 130 в 1, 25 140 - 190 и 190 - 260 С.2. Способ по,п, 1, отличающийся тем, чтоцроцвсс ведут в присутствии инертного растворителя.