Всесоюзная iпа1ейтно-ш1ш4кнанбиблиотека

Зависимое от авт. свидетельствааявлсцо 1 ЗХП.1970 ( 1454804 г 23-4 присоедицсцисм заявкиЧ хт С 07 9 гг 46 С 07 9501 оритст Комитет по делам аобретеиий и открыти1.1972. н)плетень5 УДх 547.341.07 пуоликовацо при Совете 1 т 1 ииистров СССР;ститут органической и физической химиАН СССР аяг.итсл им ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛ+ХЛОРЭТИЛФОСФИ НА ИЛИ ЕГО ПРОИЗВОДНЫХИзобретение от гапических соеди лучеиия Новых ф в том, что ком пскс фешпдих треххлористым алюмиццем иос браоатывгпот этилсиом, спирто чаетсяфина стельно одой.Феи цлдихггорфосф ц ц, иий и этилсц берут носится к ооласти фосфорореций, и имешо к способу поецил-(3-хлорэтилфосфгиа или общей формулы порфослсдов; мпво производ)еххлорцсты Й;л 10 м 11- молгпых отцошсчшх С,1-1Р - Х,СН СНа 1. 1. 1. Процес. Ведут цри т вредно тител)по 35- 45 Ооразх 10 цен)с 5 г)ец стую к)слоту выделив)т или подвергают ирол цил-р-хлорэти;фосфицг тригалогецидом фосфо цил-МгОрэтил гггОцдфо(1,1-1 схлорэтцгф 1 ЗВССЦЫМЦ ИР зу дл цолученл Об 1)аб;11 ДЛ 51 ЦОЛ Уге сфиг,. водород, гидроксил, галоид осфици. еч )и игя 1)ст иик)И 51 ф СПример 1. В 2 ргстворян)т 162 с тр В Об 1)азОВВВииЙС 51 В 5 цом персмешиваццц привеса 33,0, с т;и пер)т р держалась чего трсоустся 4 - 5 цри эточ иостсцсии) О О р а 1 3 О в 11 в ии и с 51 ко м дихлорэтаца и цри ц цргкапывают к 800 . такоЙ скоростьО, чт живалась прг 40 - 50 смесь прикапывают Гредлг)гаевый способ цолучсция соедице шй основан ца известном способе получешя галоидфосфииов взацчодейсгвием олефицов с комплексами тригалогеиида фосфора с трех хлористым алюминием.Однако фецилдихлорфосфиц рацее в этой реакции це использовался и полученные феиил+хлорэтилфосфии или его производцые Р литературе цс оиисацы и являются Новыми. 20Соедшегпгя формулыпредставляют интерес в качестве полупродуктов в синтезе фосфорсодер)кацих хсиомсрОВ с ОднОЙ и дВух 51 вицильцыми групиамп у фосфора, и также фосфорсодержащих физиологически активцых 25 препаратов, стабилизаторов поли)еров, флотореагситов, комилексообразователей и добавок к смазочиым маслам.Предлагаемый способ получения фепил-Р- хлорэтилфосфица или его производиых заклю 7 а феи илДихлор 1)Осфииг) ЕХЛОРИСТОО;1 ЛЮМЦЦЦ 51 И экий компенс цри сильироцускагот эппсц до ой скоростьн), чтооы теми уровк 4345 С для ЧХС, РСКЦОип 151 СМЕСЬ стаиовитс) мсиее в 51 зкои. плекс разбавляют 200 гл еремешцваши иостспеццо г,г и бсол нгг)юго эта пол и с обы температура иоддср- С. Затем в реакццоццую 250 1.1 воды, разделяют327210 Предмет изобретения Составитель Л, Карунина Редактор Л, Герасимова Тскрсд Е. Борисова Корректоры: Е. Исакова и Л, ЦарьковаЗаказ 544/15 Изд. Кв 166 Тираж 448 ПодписноеЦ 1 ИИПИ Комитета ио дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССРмосква, Ж, Раушская иаб., д. 4 г 5 Типогра)ия, пр. Саиуиова, 2 водный и органический слои, из водного слоя в вакууме отгоняют большую часть спирта, остаток три раза экстрагируют дихлорэтаном порциями по 50 игл и присоединяют экстракт к дихлорэтановому слою, сушат раствор сульфатом магния, отгоняют дихлорэтан при пониженном давлении и получают 187 г (82% ) фенил-Р-хлорэтилфосфинистой кислоты в виде желтоватой подвижной жидкости; сто 1,2245; про 1,5653; МКо найдено 53,64. МКВ. вычислено 52,74.Найдено, % Р 16,55; С 118,90.С,1-1,С 1) РВычислено, /о. 1 э 16,42; С 1 18,80. П р и м е р 2. 65,0 г фенил+хлорэтнлфосфинистой кислоты нагревают при 140 С в вакууме, при этом отгоняется фенилхлорэтплфосфин; выход 13,2 г (44,5%); т. кнп. 60 -- 62 С (5 10 - лг,гг рт. ст,); с,о 1,1435; п о 15840, МКр, найдено 50,36; МКо: Вы 1 нслено 50,41.Найдено, %. С 54,12; Н 6,10; С 1 21,10; Р 17,82. Всецветная, легко оксляющаяся н воздухе жидкость с сильным фосфиновым запахом.Сз 1.1 оСР.Вычислено, /,; С 55,66; Н 5,85; С 20,54; Р 17,95. П р и м е р 3, 67,8 г фенилхлорэтилфосфинистой кислоты прнканывают прн перемешивании к 400 лгл треххлористого фосфора с такой скоростью, чтобы поддерживалась температура 30 - 40 С, после чего оставляют реакционную смесь на 6 час для расслоения, от нижнего слоя после разделения отгоняют в вакууме избыток треххлористого фосфора и перегонкой остатка получают 44,8 г (60,2%) фенил-р-хлорэтилхлорфосфина; т. кип. 73 - 73,5 С (9 О в лг 5 и рт. ст.); с 4 1,2552; про 1,5850. МКВ: найдено 55,29. МКгз. вычислено 55,19,Найдено, /,: С 1 33,49; Р 14,51. Бесцветная,дымящая и быстро изменяющаяся на воздухежидкость. СН,С 1 аР. Вычислено, %: С 1 34,23; Р 14,95. П р н м е р 4. 32,0 г фенил+хлорэтилфосфинистой кислоты прикапывают при перемешивании к 200 м,г трехбромистого фосфора, реакция почти не сопровождается тепловым эффек том. Реакционную смесь оставляют на 12 часдля расслаивания, из нижнего слоя после разделения отгоняют в вакууме избыток трехбромнстого фосфора и перегонкой остатка получают 7,9 г (40,0%) фенил-(1-хлорэтилбром фосфгнга; т. пл, 84 - 85 С (1,5 10 - 11,11 рт. ст.);с 4 о 1,5085; по 1,6195. МКг 5 . найдено 58,55.МКп: вычислено 58,45.Нандено, %; С 38,17; Н 3,71;12,08. )Келтоватая жидкость, дымяще 151 на Воздухе, 15 Вычислено, о/о. С 38,21; Н 3,62; Р 12,31. П р и м е р 5. К раствору 7,5 г феннл-з-хлорэтнлфосфина в 40 1 гл абсолютного дихлорэтана нриканывают при перемегцивгнгин 7,0 г бро ма в течение 30 1 гггя, затем отгоняют днхлорэтаны и перегонкой в вггкууме нолучагот 5,5 г (65,0/,) фенил+хлорэтилбромфосфина, идентичного по константам и свойствам образцу, описанному в предыдущем примере.25 1. Способ получения фенил+хлорэтилфос 30 фина или его производных обн 1 ей формул 1,СвНз.Р - ;,СС 1-1 СН 2 35 где М - водород, гидроксил, галанд, отлггчаюигггггстем, что комплекс фенилдихлорфюсфина с треххлористым алюминием последовательно обрабатывают этнленом, спиртом и во- ДОЙ И ВЫДЕЛЯЮТ ООРаЗУЮЩУ 1 ОСЯ фЕНПЛз-ХЛОЗ этилфосфинистую кислоту или переводят ее вфенил-Д-хлозэтилфосфин нли фенил+хлорэтилгалоидфосфин известнымн приемами. 2. Способ по п. 1, отличагоиггггсг тем, что45 фешглднхлорфосфин, треххлорный алюмшпгй ;1 этнлен берут в мольных отношениях 1:1:. 3. Способ но пп. 1 н 2, отлггчаюигийся тем,что процесс ведут при температуре 20 - 100 С,