Способ получения смешанных фторсодержащих эфиров целлюлозы

ОПИСАНИЕ 3272 ИИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саез Советских Социалистических Республик. КГ. С 081) 15/О ццем заявки Ьо с црисоед Приоритс Комитет по делам зобретеиий и открытий)3.1 1.1972 та опуоликовация описац ссс с сса сь Г".э,ИО; ГКА Авторыизобретения. Н. Бильдинов Григорье Б. П. Смирнов,Л. Погосо авите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕШАННЫХ ФТОРСОДЕРЖАЩ ЭФИРОВ ЦЕЛЛЮЛОЗЫИзобретение отцосится к способу получения смешанных фторсодсрждщих эфиров целлюлозы, обладающих масло- и водооттдлкивдо- ЩИМ СВОЙСТВОМ.Известен способ получения смешяциых 5 фторсодержящих эфиров целлолозы этерир:1- каццей эфцря целлюлозы, например цитроцеллюлозы, псрфторкцслотдми с азеотропцой оггонкой воды; процесс ведут в среде толуоля при 90 С. Однако ирц этом це уддется полу чить заметцуО степень замещения. Так при 10-часовом кипячении цитроцеллюлозы с церфтороктацовой кислотой в толуоле содерждцие фтора в продукте це превышает 1%.Дл 5 повышения селект вости процесса 15 (увеличеция содержания фтора В целевом продукте) и его уцрощеция предлагается сцосоо, по которому в качестве этерифициру 0 цих агентов ири получсши смешаццых фторсодержащих эфиров целлюлозы используют фтор ангидриды перфторкдрбоцовых кислот.,)Келдтсльио вести процесс цри температуре 20 - 110 С в присутствии растворителя амид- ного типа (диметилформдмид, диметилацетамид и т. и,) прц молярцом соотношении гид роксильцая группа эфира целлюлозы: фторацгидрид 1:0,1 - 3. П ример 1. 40 г ацетата целлюлозы, соРжащего 44 оо свЯзанной УксУсцой кислоты 30(уста сооп 170) . со стспецьО пол имериздции (СП) 230 растворяют в 760 г диметилдцетдмида с содерждццсм воды 0,07, добдвляют 37 г фтОРдиГ 1;Рида ВОР 1)тОРВ,клоексс 1 исс 1 РООВО Вои кислОты (мол 51 риос соотцоисцце 011 Группы эфира и фтордигцдрпду 1:0,5), персмсшиВЗЮт В тЕЧЕццесцС Ирц 20"С, ВЫСджддЮт В дцсгллцровдццук) воду, промывдот и сушат при 100 С. Содержание фтора в продукте 177 о (о(1 т)х 25), СП 210.П р и м с р 2. 20 г дцстдтд целлюлозы, содсрждщео 55,8 Ъ связдцпой уксусцой кислоты (усцз ооц 247), с СП 330 растворяют в 320 г дихетилцетахВд, оордбатывдют (как в примере ) 23 г фтор)игидрид 1 церфторциклогексдикдрбоцовой кислоты (соотцошсцие 1:2) и получают продукт с СП 320 и содерждццемфтора Ойдо (упо,трт 25).Г 1 ример 3. 20 г дцетдтд целлюлозы, содерж 11 цеГО 52",о сВ 5 ЗдипОЙ уксуссцОЙ кислоть (Си,Гх)ои 220), с СП 180 растворяют в 190 г Дц)1 ЕТИЛ 3 ЦСТ 3)1 Дд И ООРдос 1 ТЫГ 53 ОТ (Кс 1 К УКЕ ОПИСсВО) 119 с". фТОРсВГИДРдс ИСРфТОРЭцапТО- гой кислоты (соотиоцецие 1:3). Содержание фтора в продукте 35% (у. 72). СП 180.П р и м е р 4. 10 г этилцеллюлозы, содержащей 45,5% этоксильиых групп (унсзсоон 230),Заказ 544/)6 Изд.)66 Тираж 448 ПодписносЦ ИПИ Комитета но делам изобретений и открьгпш прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 растворяют в 190 г диметилацетамида и обрабатывают (как уже описано) 11 г фторангидрида перфторциклогексанкарбоновой кислоты (соотношение 1:3), Содержание фтора в продукте 17% (аппо торэ 72) . П р ц м е р 5. Раствор 30 г ацстата целлюлозы (усггзсооп 247, СП 330) в 570 г диметнлацетамнда перемешивают в течение 5 лшн прн 80 С с 17 г фторангидрнда перфторциклогексашсарбоновой кислоты (соотношение 1:1) и получают продукт с содержанием фтора 7% (Упо Фтон 1 О). П р и и е р 6. Раствор 10 г ацетата целлюлозы (уснзсоон 247, СП 330) в 190 г днметнлформамнда перемешивают в течение 1 час прн комнатной температуре с 27 г перфторэтантового фторангндрида (соотношение 1:3) и нолучагот продукт с содержанием фтора 1 б% (Упо )тторт 23) . Введение фтора в эфиры целлюлозы улучшает нх электрические свойства, сиикает влагопоглоценне, придает маслостойкость, что заметно уже нри 5%-ном содержании фтора, и увеличивает эластичность пленок. Харагстернстик) ряда образцов фторзаме)ценных ацетатов целлюлозы приведены в таблице,Степень замещения по фторуСтепень замещения по уксус 10 ной кислотеСтепень полимеризаннн .Прочность на разрыв, кгнлгРазрывное удлинение, %Температура с гекловання, СДиэлектрическая постоянная15 р, ооч с.нсухая пленкапосле 24-часовой выдержкипри 95%-ной относительнойвлажности .об, о)оВлагопоглощение, % (480 чпспри 95%-ной относительнойвла жеости) Предмет изобретения25 1. Способ получешя смешанных фторсодержагцих эфиров целлюлозы путем обработки эфиров целлюлозы фторсодержашим этерифицируюцнм агентом при нагревании и в присутствии органического раствор)гтеля, отлича юи 1 ийсл тем, что, с целью повышения селективности процесса и его упрогцегия, в качестве фторсодержанего этернфицнрующего агента применяют фторашндрнды перфторкарбоновых кислот.2. Способ по п, 1, отличаюигийся тем, что процесс ведут прн температуре 20 - 110 С в присутствии растворителя амидного типа, напри.мер диметилацетамида, и при молярном соотношении НО группа эфира целлюлозы: фторангндпнд перфторкарбоновой кислоты 1: : 0,1 - 3.