Способ получения оксимов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл, С 07 с ХЗХ/00 с присоединением заявки Государственный номитет Совета Министров СССР но делам изобретений н отирытий(45) Дата опубликования описания 1 Р,Ь.М В.И. Горбунов, Л.У. Быкова, Г.Ф. Гаврилин и О.М. Горбунова(72) Авторы изобретения Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтическийинститут(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМОВ 25 1Изобретение касается получения ок-симов альдегидов и кетонов, используемых в различных отраслях химической промышленности.Известно несколько способов получения оксимов альдегидов и кетонов. Для превращения карбонильных соединений в оксимы реакцию проводят обычно в воднои, водно-спиртовой или спиртовой среде с эквимолярным количеством или избытком солянокислого или сернокислого гидроксиламина, нейтрализуя свободную кислоту ацетатом,натрия, содой или едкой щелочью.Однако эти способы характеризуются выделением оксимов (обычно экстракция неводным растворителем), а также сравнительно низкими выходами продуктов оксимирования (70-857 о, считая на исходные карбонильные соединения),2)что неудобно в промышленнцх условиях.Пель изобретения - разработка способа получения оксимов .с высокими вцходами, легко осуществимого в промышленных услов иях.Для этого соответствующий альдегид 1 о или кетон с небольшим избытком (5)солянокислого или сернокислого гидроксиламина нагревают в присутствии карбоната натрия в неводном растворителе(дихлорэтан, бен зол) .Новый способ получения оксимов алифатических, алициклических, аромати О ческих и гетероциклических альдегидови кетонов опробирован в лабораторныхусл ов иях,Пример 1. Оксим бензольдегида.3 двухгорлую круглодонную колбу на250 мл с мешалкой и обратнцм холодильником загружают 30,8 мл (0,3 моль) зоФормула изобретения Составитель ТехредРедактор Корректор Тираж 61 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-Зо Раушская наб., д. 4/5(0,32 моль) карбоната натрия и 90 млдихлорэтана (содержание влаги 0,20,4). Реакционную смесь нагревают приперемешивании до 55-60 С, выдерживают, опри этой температуре 20 мин, затем нагревают до кипения и кипятят с обратнымхолодильником в течение 2 ч. Массу охлаждают до комнатной температуры, неорганические соли отфильтровывают, промывают их трижды по 20 мл дихлорзтаном,тщательно отжимают, промывной дихлорэтан объединяют с основным раствором,упаривают растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 35,8-36,5 гбензальдоксима ( а .-форма) (97-95,считая на бензальдегид) с т.кип, П 8120 С при осгаточнюм давлении10 мм рт.ст. Масло.бензальдоксима пристоянии затвердевает, т,пл. 35 С. Лиотературные данные: т.пл. 35 С ( 1 -форма), т.кип. 118-120 С, 10 мм рт.ст.Пример 2. Оксим циклогексанона,Аналогично примеру 1, из,197 мл(0,21 моль) солянокислого гидроксиламина, 23,4 г 0,22 моль) карбонатанатрия и 70 мл дихлорэтана получают20,4-20,05 г (96-987., считая на циклогексанон) оксима цикл огексанона т.кип.205-208 С, т.пл. 89-91 С.Литературные данные: т.кип, 206210 С, т.пл. 89-90 С.Пример 3. Оксим ацетона,Аналогично примеру 1, из 22 мл (0,3моль) ацетона, 22 г (0,31 моль) солянокислого гидроксиламина, 34 г (0,32моль) карбоната натрия и 75 мл дихлорэтана получают 19,9-20 г (91 Я, считая Заказ ,3 Д.Я , Изд. М)Щ на ацетон) оксима ацетона, т, кип. Е 33- 134 С/725 мм рт.ст т.пл. 59-60 С.Литературные данные: т,кип. 134- 135 С/730 мм рт.ст т.пл. 61 С.Пример 4. Оксим фурфурола.Аналогично примеру 1, из 13,6 мл (0,2 моль) фурфурола, 15 г (0,21 моль) солянокислого гидроксиламина, 23,3 г (0,22 моль) карбоната натрия и 60 мл бензола получают 22 г (количественный выход) оксима фурфурола (-форма), т.пл. 74-75 С (из водного спирта),Литератуоные данные; т.пл. 75-76 С ( 1 -форма).Пример 5. Оксим 5-бромфурвурола.Аналогично примеру 1, из 17,5 г (0,1 моль) 5-бромфуррурола, 7,45 г ( 0,105 моль) с оля н ок исл ог о гидроксиламина, П,7 (О,П моль) карбоната натрия и 60 мл дихлорэтана получают 19 г (количественный выход) оксима 5-бромрурфурола ( С -форма), т,пл. 99-101 оС (из спирта).Литературные данные: т.пл. 101 С (из спирта) . Способ получения оксимов альдегидов или кетонов взаимодействием соответствуащего альдегида или кетона с солью гидроксиламина прл нагревании в среде растворителя и нейтрализацией реакционной массы, отличающлйся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения его выделения а качестве растворителя применяют неаодный органический растворитель, например дихлорэтан, бензол,