Способ получения моносульфокислот ароматических аминов или их солей

СОЮЗ СОВЕТСНИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 04 С 07 3.5 ВСЕф.фчлюрОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 04 ОНОСУЛЬФОКИСВ КПИ ИХ СОУхим рмацев тиН.М.Гладк Н.А.Кучпентво СССР58, 1975. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(21) 4051146/2 (22) 08,04.86 (46) 15.01,88, (71) Ленинград ческий институ (72) Б.В.Пассе Т.А.Трофимова (53) 547.436.0 (56) Авторское У 550383, кл.(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЛОТ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОЛЕЙ(57) Изобретение касается производных сульфокислот, в частности получения сульфокислот ароматических ами. нов (СК) или их солей, применяемых в синтезе красителей. Для упрощения и интенсификации процесса сульфирования соответствующих аминов в среде растворителя с помощью БО использу 3ют другой растворитель - дихлорэтан и температуру 20-30 СЦелевые СК выделяют в свободном виде или в виде соли. Способ позволяет создать безотходное производство, а мягкие условия и одностадийность значительно упрощают процесс. 1 табл.1 136Изобретение относится к усовершенствованному способу получения моносульфоксилот ароматических аминовили их солей, которые находят применение в синтезе красителей.Цель изобретения - упрощение иинтенсификация процесса, что достигается проведением сульфирования аминов серным ангидридом в среде дихлорэтана (ДХЭ) при 20-30 С,Изобретение иллюстрируется примерами.П р и м е р, Ва-соль сульфаниловой кислоты. 16,5 мл (0,181 г-моль)анилина растворяют в 160 мл дихлорэтана. К раствору анилина в дихлорэтане постепенно добавляют раствор43,04 г (0,538 г-моль) серного ангидрида в 40 мл дихлорэтана при хорошемперемешивании,с,такой скоростью, чтобы температура в реакционной массене превышала 30 С. При смешении реагентов выпадает осадок белого цвета.Реакционную массу выдерживают 0,5 чпри 25 С, после чего дихлорэтан сливают. Предварительно дихлорэтан проверяют на содержание исходного аминаметодом ТСХ; дихлорэтан анилина несодержит.Бесцветный, твердый продукт сульфирования растворяют в 100 мл воды.Раствор нейтрализуют водной суспензией углекислого бария при 60 С, Высвободившийся после нейтрализации анилин отгоняют с острым паром. Послеотгонки анилина водный раствор упаривают в вакууме водоструйного насосапрактически досуха, Вьщеляют Ва-сольс выходом 50% от теоретического.Найдено,Е: С 30,33; Н 2,72;М 5,93; Я 13,63.Вычислено,7: С 29,92; Н 2,49;5 ь 811 Я 13131Уй-спектр Ва-соль , 248 нм(11848), растворитель - вода.ИК-спектр Ва-соли в вазелиновоммасле; 3225 см(11 ) сл.; 1600 смй-Ни 500 см (колеб,аром. кольца) с.,в области 1250 -1100 см " 8 д ),широкая 1178 смср., 1128 см- ср.,1036 ( У ) с 693 см " (д ) с.СульАаййловая кислота,Сульфаниловую кислоту получаютаналогичным образом, сделав следующие изменения в методике на стадиивьщеления,По окончании реакции ДХЭ сливают,твердый продукт сульфирования раство 50 55 Имеется возможность создания безотходного производства, так как слитый растворитель, содержащий непрореагировавший серный ангидрид и отогнанный 1,или отфильтрованный) исходный амин, возвращается в цикл. Процесс отличается простым и стандартным оборудованием.Предлагаемый способ отличается от известных тем, что он основан на реакции прямого сульфирования ароматических аминов в инертной среде, в то время как известные методы осно 65132ряют в 100 мл воды, Водный растворнейтрализуют концентрированным аммиаком. После нейтрализации высвободившийся анилин отгоняют с паром. Нейтральный раствор аммониевой соли упаривают по объему вдвое. Сульфаниловуюкислоту вьщеляют, подкисляя упаренный раствор 30 мл концентрированнойсерной кислоты при охлаждении льдом.Выпавший осадок белого цвета фильтруют, промывают холодной водой, сушат. Получают 17,2 г сульфаниловойкислоты, что составляет 48-493 от теоретического выхода и 96-987. на вступивший в реакцию анилин (с учетомвозврата).Найдено,Е: С 34,49; Н 5,27;И 6,78; Я 15,42,Вычислено,7: С 34,44; Н 5,30;И 6,70; Я 15,35.Т.пл. Я-бензилтиурониевой соли183-185 С (т.пл.лит. 182 С).УФ-спектр сульфаниловой кислоты;25 Д =248 нм (Е= 5 20), растворитель - вода.ИК-спектр сульфаниловой кислотыв вазелиновом масле: 3220 см пл.(4 ); 1635 смср., 1600 смсл.,З 0 1578 смсл., 1550 см " ср. (колеб.аром. кольца); в области 1200-1100Ао. ссмм ) 1171 см " ср., 1121 см ср.1036 (П сим,), 686 смс ().Аналогично получают другие произ 35водные (см.таблицу).Предлагаемый способ по сравнениюс известным обладает следующими преимуществами.Процесс протекает в одну химическую стадию. Примерение растворов серного ангидрида в ДХЭ позволяет прово-,дить реакцию практически при комнатной температуре (20-30 С) и атмосферном давлении против 160 С, сократить, время реакции до 1 ч, против 3 ч.3 13665 ваны на реакции перегруппировки предварительно образующегося кислого сульфата амина (или хлорсульфоната),5Формула изобретенияСпособ получениямоносульфокислот ароматических аминов или их солей сульфированием соответствующих аминов серным ангидридом в инертном ор 13ганическом растворителе с последующим выделением целевых продуктов известными методами, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве инертного органического растворителя используют дихлорэтан, процесс проводят при 20-30 С и целевые продукты выделяют в свободном виде или в виде соли.о ц к к о о 5 Мс сч м 11 в. о о сч сч РЦ аХ 33Экц ЫВ аОс о сч о сС 3 10 вс сч Р Ф щс СО 30 сч ф ф о Ф м 30 о О Ю 30 счс о ссс О о л 0 о ОО ю в о ф м сч чв1 ск сс 3 Св1 1 1 с 1.1 1 1 1 11 1 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 3 Э 3 1 К 1 ова сч л вС 31 Ю а в фо Ю й 3 щО о вС сч вО в 333к о а1О 1В кфЕЭД 3 Д О О,1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ц Е Д 1:К 3 КЩО 3 ОВФО ц д о кц э к 2 фцхх о ц 1 СО ЙЭЭк алооокк 0 с 13 Д Е х Г - 1 ---О 11 Х 3 В 1 к В 11 к 1 1 К 1 1 й Г 1 1 фхкц1 Э ЬЕо цх 366513 1 1 1 1 11 1 1 11 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 3 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 31 1 111 1 3 3 11 1 1 1 1 1 д 1 к3 КЕЭ 3 О О Ка О ВО Ц 1 К 3 ДК аеккц Ю 3 С Ой ФФ 033 ЦХ