Способ получения карборансиланов с функциональными группами у атома кремния

3 ОУО 81 Союз Соеетскик Социалиопческил Реслублкк.1.1970 ( 1396343/23-4) Заявл нением заявкиприс иоритет Комитет ло делам изебретеиий и открытий лри Совете Министроо СССГ.1971. Бюллетень2 Опубликован Дата опубликования описания ЗОЛ 11.197 Авторыизобретения ебаиашй, - - " ",явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОРАНСИЛАНОВУНКЦИОНАЛЪНЫМИ ГРУППАМИ У АТОМА КРЕМНИЯ Изобретение относиткарборансиланов с фунми у атома кремния общ синтеза группак областициональным й формулы Н - 51 - СВ,оНгоС ли - 5 Н. СНзеХ Такие соединения могут быть использованы для получения карборансилоксановых полимеров, а также различных карборансодержащих кремнийорганических соединений.Известен способ получения бифункционального карборанснлана бис-(хлордиметилсилил)-неокарборана при взаимодействии дилитийкарборана и днметилдихлорсилана в растворе днэтилового эфира при температуре 0 - 5 С.Однако при этом способе образование бифункциональных карборансиланов сопровождается побочной реакцией олигомеризации, что снижает выход целевого продукта. Для ее подавления процесс проводят при пониженной 2темпер атуре (О - 5 С) в р азбавленном р астворе (0,5 н.), что связано с повышением взрывоопасности процесса, поскольку реакцшо ведут в диэтиловом эфире.5 В связи с обязательным порядком прибавления реагентов, а именно раствора дилитий.карборана к раствору диалкилдихлорснлана, необходимо проведение каждой стадии процесса в отдельном аппарате, Кроме того, высокая 10 температура кипения образующегося бис(хлордиметилсилил) -неокарборана 102 - 104 С (1 10лслт рт. ст.) требует для его выделения ректификации в высоком вакууме, а легкая гидролизуемость вызывает дополнительные 15 трудности в обращении с ним. Все вместе взятое усложняет техническое оформление про.цесса.Целью предлагаемого изобретения являетсяразработка упрощенного способа получения 20 исходных соединений для синтеза термостойких карборансилоксановых полимеров. Для этого предложено процесс проводить путем взаимодействия моно- или дилнтийкарборана с диалкилхлорсиланом, взятых в стехпометрн ческом соотношении в полярном органическомрастворителе, например тетрагидрофуране, при комнатной температуре.В результате получают неокарборансиланыс одной или двумя кремнийгидридными груп пами в молекуле с выходом до 90%,307081 Составитель И. ГоловниковаРедактор Л. Г. Герасимова Тсхрсд Д. Л. Евдонов Корректор Д. А. Царькова Заказ 2228,3 Изд 71 о 947 Тирагк 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по де 1 ам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. В четырех. ОрлуО колбу емхсГ к - 5 ки стью 1 л, снаскепп 1 О меп 12 лкси, осратньгм холодпльпикох 1, капльпой воронкой, термометром и вводом для аргопа, помещают 500 т 0,98 н. гексаповсго раствора бутиллития (0,49 г;,:о.ь) и из кап. Льпсй воронки подаог растьор 30 г (0,21 г .поль) неокрабсрана в 50 ял сухо 0 терагпдрофурапа с т 21.Ой скоростью, что".ы поддеркивать температуру реакционной смеси в предслах 45- 50 С,После Оконч 2 пия прибавте 1 Н 51 реакциспнуО смесь охлахкдают до комнатной температуры, отфильтровы а;ст и осадок (ДилГ 1 ийиеокарборап) Н 11021 ыв 210 Г 150 Гил аосол 10 тпОГО Гекс 2 на В тои ГРиема. РасГВОРР 1 тель УдалЯ 10 т В Ваюм:,1. Свахой д:1:Итийгеокарсспсн паствсояюГ в 250 л тстрагидрсфурапа и к раствору из ка 1 те:11 иои Воронки при комнатной теГературс потаот 45 г (0,48 г столь) дпметилхлорсилана в течение 30 дНя.ПО ООнт 21 ИИ Пода:И рсаКИОНИ 5 ПО СМЕСЬ персмеьцивают в течение 1,5 - 2 час при 30 С. Затем удал;пот распзоритель в вакууме, добавля:от 50 .1 л гсксана, раствор отфильтровыВ 2101 От 1 С 1, т,осле ОтГОГН;и растВОрителя Остаток разгопя:от В вакууме на колонке Видмера.Получено 50,4 г бис- (диметилсилил) -неокар"Од 936 Но н"лк"оборанчНайдено, оо: С о 7,5; Н 9 2 В 21 8 о 21 1Н:", 077,Вычислено для СаНаВо 512, о . С 27,7; Н 9,2;В 41,5; 51 21,5 Накт. 077.П р и м е р 2. К раствору:аснолитгйкарборана в 200 .л тстрагидрофурана, полученно.ху из 0,343 г .Оль Оутиллития и 50 г неокар 10 борана В тетраГ:дрсфур 2 не, прибаВля 10 т,35дикстилхлсрс 11 л а на. В резуль 1 ате полч 2 10 Г59,2 г ди 1 етилсигИлнеокарбо)запа с т. Н 11 п,б 3 С (2 10 -ь рт. ст.). Выход 84,5%,Найдено, ": С 23,5; Н 8,8; В 53,б; 5 14,0;15 Н;0,50.Вычислено для С НдВис 1, ": С 23,8; Н 8,с;В 53,5; 5, 135 9 Напт. 0,49 Предмет изооретени я20 Способ получения карборансиланов с функциональными гру:11 ами у атома кремния взаимодействиех 1;дгсгпроизводного неокарборана с хлопсилапо. В среде сог 2 ниче "КОГО растворителя, с посл дующим вы.елением целе вого продуха извс;ными методами, отлилаюцийся тем, что, с целью упро 1 цения гроцесса, в качестве хлорсилаиа используОт диалкилхлорсилан.