Способ получения циклосилоксанов с фторалкильными группами у атома кремния

(43) Опубликова Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОСИЛОКСАНО С ФТОРАЛКИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ У АТОМА КРЕМНИЯ(СРз)зС; НзСН;Я(0)СНз,гле п=-3 - 5 При рек на колонке з присутстз олнозременн получают тотификацип продуктов прп 250 - 300 С (1 ги леструктирующего ыз Отоором елезого лько тример гплролза я рт. ст) агента с продукта ся разрабчя щах, неуглеводорильными г шалкои,загружа перемеш (трифтор тил,дихло По окон ения являе я вьгсокок матических с фторалк Целью изоореспособа полученитворимых в арциклосилоксаиознами.Сущность дан асахго способа заключается Изобретение может быть папользоза:-.о зпроизводстве герметиков, смазочных масел,гидравлических жидкостей.Известен способ получения циклотрисилоксаов формулы СРзСН,СН,Ь(О) СН водным гидролизом соответствующего дихлорсилана при комнатной температуре с последующей обработкой пролуктов гидролпзагилроэкисью щелочных металлов в вакуумепри повышенной температуре с однозремен- оным отбором целевого продукта известнымприемом,Однако такие циклосилоксаны имеютсравнительно невысокую температуру кисения: тример (Фз), содержащий группыСРзСНзСНЯ(0)СНзз имеет т, кип. 235 С.к тому же в обычных условиях это кристаллический продукт с т. пл, 36 С; тетрамерс трифторпропильными группами (Ф 4) и пентамер с трифторпропильными группами (Фз)- подвижные жидкости, хорошо растворимые,в ароматичесских растворителях, температуры кипения их соответственно 315 и395 С.25 том, что подзергают гилролпзу,4,4-бис-(трпфторметпл) -5,5,5 - трзфторах:л - метиллп. хлорсилан при комнатной температуре с послелуютцей леструкцпси,пролуктоз гилролиза в вакууме прп температуре 260 в 3 С (1 л рт, ст.) в прнсутстзп 0,5 - 1 зес. , гилросклси щелочного металла, например ХаОН.При перегонке продуктов гплролиза в присутствии деструктирующего агента (гилроокиси щелочного металла) получают смесь цпклос 1 локсанов общей формулы(СРзС(СН ) .50(СНз)з.м е р 1. В олбу, снаоженную мекапельчо,ворон 1 кой и термометром, ют 100 мл волы и прп янтенснзтох изаччи прибавляют 53 г 4,4-бисметил) - 5,5,5 - трифторамил - мерсилана при комнатной температур". чании подачи хлорсилача продукты(СРз) С Сна СНв СН 2, СНСНСНз С(СРз)д гидролиза,перемешивают з течение 2 - 3 час при,комнатной температуре, после чего солянокислый водный слой отделяют, полученное масло отмывают до нейтральной реак. ции, Получают 42,6 г масла с выходом 94,2,. Масло подвергают деструкции з присутствии 0,42 г 50%-ного водного раствора Х)аОН 10,5 зес. %) при 260 - 300 С с одновременной перегонкой, Получают 40 г смеси представляющий собой жидкость, т, кип 400 С, показатель преломления и-" = 1,.3594, удельный вес д-" = 1,5132. Молекулярчый вес; найденньй 962,0, вычисленный 960,75; молекулярная рефреакция МК о. найдено 140,08, вычислено 140,19. представляющий собой жидкость, нерастворимую в ароматических углеводородах, т. кнп.460 С, показатель преломления и," = 1,3610, удельный,вес с( ;о = 1,5283. Молекулярный вес: найдечный 1289,8, вычисленный 1281,0; молекулярная рефракция МЯт: найдено 186,69, вычислено 186,92. представляющий сооой жидкость, нерастворимую в ароматических углеводородах. т. кип. 515 С показатель преломлечия и" = =1,3628, удельчый зес с 1-",О = 1,5379. Молекулярный вес: найденный 1623,0,вычисленный 1603,0; молекулярная рефракция МКт; найдено 226,2, вычислено 226,8.Найдено, вес. ": Ь 1 8,7; С 30,1; Г 53,0; Н 2,9; О 5,3,Вычислено, вес. %: Я 8,77; С 30; Р 53,4;Н 2,83; О 5. П р и м е р 2, По методике, описанной в п(иклосилоксанов общей формулы(СГз),ССН 2 СНСН 251( СНз) 0 ,5 где п=3 - 5 с,выходом 95%. В результатеректификации смеси циклосилоксанов выделяют индивидуальные соединения:1) Тример с выходом 20% формулы,Вычислено, зес. %; 81 8,77; С 30; Р 53,4;Н 2,83; 05.15 2) Тетрамер с выходом 68% формулы(СГз) "ССНСНСН 510 ( Н")4,Найдено, вес. /: Я 8,67; С 30,2; Г 53,0;Н 29; 0 5,13.гоВычислено, вес. %: 81 8,77; С 30; )." 53,4;Н 2.83, О 5.3) Пентамер с выходом 12% формулы(Сг).ССН,СНН,81 (О) СН.примере 1, из 73,4 г 14,4-бис-(трнфторметнл)- 5,5,5- трифторамил - метнлдихлорсилана по.лучают 59 г масла, которое помещают з куо ректификационной колонки, добавляют 0,63 г 50% -ного,водного раствора Гч а ОН (0,5 зес. % ) 30и проводят деструкцию продуктов гидролиза в,закууме при 260 в 3 С в кубе с одновременным отбором целевого продукта - тримера (Ф,). Получают 50 г тригмера с выходом 85%, по свойствам аналогичного тримеру, чолученному в примере 1.513997 Формула изобретения Составитель Т, Хороших Техред 3. Тараненко Редактор Е. Хорина корректор В. Гутман Заказ 835/068 Изд. М 1569 Тираж 630 По:писное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент Способ получения циклосилоксанов с фторалкильными группами у атома кремния водныи гидролизом рдихлорсилана лри комнатной температуре с последующей деструкцией продуктов гидролиза в присутствии гидроокиси щелочного металла при повышенной температуре в вакууме с выделением целевого продукта известным приемом, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью получения высоко- кипящих, стоцких к ароматическим углеводородам циклосилоксанов, в качестве дихлор силана используют 4,4-бис- (трпфторметил)- 5,5,5 - трифторамил 1 - метилдихлорсилан и деструкцию,проводят в присутствии 0,5 - 1 вес. % гидроокиси щелочного металла прп 260 - ЗООС и давлении 1,я,я рт. ст.