Способ получения замещенных амидозфировтиофосфорной кислоты

ОПИСАНИЕ ЗОО 471ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союэ Советскик Социалиотичеокик Реопублинием заявкис присоедиПриоритетОпубликов Комитет по делам иаобретеиий и открыт при Совете Министре СССР07 ЛЧ,1971, Бюллетень13 7.26,118.07 (088.8) ата опубликования описания 23.Ч 1.1971.,-лО.=1-1 АЯт 6:Й .ф. вУ,дС 1; ЕКА Авторыизобретения лова и И, Л, Владимиро иков, Т,. Н. 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОЗФИРОВ ТИОФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫИзобретение отн ния производных а именно к новом щенных амидоэфир общей формулы получекислоты, я замекислоты я к способаофосфорнойособу получеиофосфорной сит КО - Р 1=СНС,Н НС где Х - Ой, ХНК, Х(К)К - алкил.Известен способ получения замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты присоединением амидоэфиров тиофосфорной кислоты по двойной связи непредельных соединений в присутствии щелочных катализаторов, например этилата натрия, в среде органического растворителя, например спирта, при нагревании.Предлагается новый способ получения замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты, который заключается во взаимодействии амидоэфиров тиофосфорной кислоты с эфирами коричной кислоты в присутствии щелочных катализаторов, например этилата натрия, в среде органического растворителя, например спирта, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. По предлагаемому способу получают новые, не описанные в литературе соединения,которые являются продуктами ацилированияпо атому азота, а не продуктами присоедине 5 ния по двойной связи.Полученные вещества могут быть использованы в качестве пестицидов,В инфракрасном спектре синтезированныхциннамоиламидотиофосфатов обнаружены1 О полосы поглощения, характерные для двойнойуглеродной связи С=С (1630 сл в ), карбонильной группы С=О (1680 см ), ХН-группы (3405 слав ) и связи Р=Ь (620 с,я ), чтоподтверждает их строение.15 Пример 1. О-этил-Х,Х-диметиламидоМциннамоиламидотиофосфат.К раствору 10 г О-этил-Х,И-диметиламидоМ-амидотиофосфата в этиловом спирте добавляют 1,2 г металлического натрия и на 20 гревают до полного растворения натрия. Прикомнатной температуре добавляют 10,4 г этилового эфира коричной кислоты, нагреваютсмесь на водяной бане еще 6 час. К реакционной массе добавляют бензол, а выпавший25 осадок отфильтровывают. Затем бензольныйраствор промывают водой, сушат; бензол отгоняют. Получают 9,5 г кристаллического продукта с т. пл. 150 в 1 С (из спирта).Найдено, %; М 9,50, 9,41; Р 10,99, 10,80;30 5 11,25, 11,02.300471 Предмет изобретения Составитель Л, КарунинаРедактор 3, Н. Горбунова Текред Е. Борисова Корректоры: В. 11 етрова и Е. ЛасточкинаЗаказ 1323/17 Изд.594 Тираж 473 ПодписноеЦНИИГИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 СНК,ОРЬ.Вычислено, %. К 9,.39; Р 10,40; 8 10,74, П р и м е р 2. О-этил-К-метиламидо-К-циннамоиламидотиофосфат,К смеси 10 г О-этил-К-метиламидо-У-амидотиофосфата и 11,4 г этилового эфира коричной кислоты в 30 мл этилового спирта прибав. ляют этилат натрия, приготовленный из 1,3 г металлического натрия. Смесь нагревают 4 час на водяной бане. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют водой, подкисляют раствором соляной кислоты, и продукт экстрагируют серным эфиром, Эфир отгоняют, и получают 5 г кристаллического продукта с т. пл. 86 С, выход 27% (из смеси бензола с петролейным эфиром).Найдено, %; К 10,76; Р 10,88; Я 11,71.СзН лОзКзРЬ.Вычислено, %: К 9,86; Р 10,91; 5 11,27.П р и м е р 3. О-этил-К,К-диэтиламидо-К- циннамоиламидотиофосфат.К смеси 10 г О-этил-К,К-диэтиламидо-К- амидотиофосфата и 9 г этилового эфира коричной кислоты в этиловом спирте добавляют этилат натрия, приготовленный из 1,2 г натрия. Температура реакционной смеси повышается на 10 С. Смесь нагревают 4 час на водяной бане. Выпавший осадок отфильтровывают, и к фильтрату добавляют бензол. Затем бензольный раствор промывают, сушат и отгоняют бензол. Получают 3 г кристаллического продукта с т. пл. 163 в 1 С (из спирта).Найдено, %: К 8,70; 5 9,83.С пНззКгОаРЬ.Вычислено, %. К 8,59; Ь 9,82.П р и м ер 4. О-этил-К,К-дипропиламидо-К- циннамоиламидотиофосфат.К 10 г О-этил-К,К-дипропиламидо-К-амидотиофосфата добавляют этилат натрия, приготовленный из 0,6 г натрия, и нагревают 2 час на водяной бане. Затем добавляют 9 г этилового эфира коричной кислоты, и нагревают смесь 4 час на водяной бане. Содержимое колбы разбавляют водой, экстрагируют бензолом; бензол отгоняют. Получают 1 г кристаллического продукта с т. пл. 186 С.Найдено, %, К 8,08, 8,05; Р 8,66, 8,80; Ь 9,33.С лНз 7 КзОаР 5.Вычислено, %: К 7,91; Р 8,76; Я 9,04,П р и м е р 5. О-этил-К-пропиламидо-К-циннамоиламидотиофосфат..Продукт получен аналогично примеру 4 ввиде кристаллов с т. пл. 90 - 91 С (из смеси5 петролейного эфира и бензола),Найдено, %. К 8,23; 5 10,07.С 4 Нзв 10 зРЯ.Вычислено, %. К 8,97; 5 10,25П р и м е р 6. О,О-диэтил-К-циннамоилами 10 догиофосфат,К 8,7 г О,О-диэтиламидотиофоофата в,этиловом спирте добавляют 1,1 г натрия и н.агревают до полного его растворения. Затемдобавляют 9 г этилового эфира коричной кис 15 лоты, и нагревают смесь 6 час на водяной бане, Осадок отфильтровывают, фильтрат разбавляют водой и экстрагируют серным эфиром. Получают 3,5 г кристаллов с т, пл. 68 С,выход 21%.20 Найдено, %. К 4,46; 5 10,15,СзНвКОзРЬ.Вычислено, %: К 4,68; 5 10,70,Л р и м е р 7. О,О-дибутил-К-циннамоиламидотиофосфат.25 Продукт получен аналогично примеру 6 ввиде кристаллов с т. пл. 83 С (из смеси петролейного эфира и бензола).Найдено, %: К 4,10; 8 9,15; Р 8,66.1 пНгвКОзРЗо Вычислено, /о. К 3,94; 5 9,13; Р 8,73,Способ получения замещенных амидоэфи 35 ров тиофосфорной кислоты общей формулыБКО - РКНСОСН= СНС,Н,40где Х - Ой, 1 НИ, К(К)з,К - алкил,отличаюи.,ийся тем, что амидоэфир тиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию45 с эфиром коричной кислоты в присутствиищелочного катализатора, например этилатанатрия, в среде органического растворителя,например спирта, при нагревании с выделением целевого продукта известными приема 50 ми,