Способ получения 4-хлор-5, 11-динитрофлуорантена

-е-Юи в 2БРЕТЕНИЯ 96750 Союз Советских Социалистических РеспусликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ аависимо авт. свидетел Заявлено 17.17.1969 ( 1322020/2 МП 1 С 07 с 25/2 с присоединением заявки ПриоритетОпубликовано 02.111,1971, Бюллетень9 Комитет по делам аобретеннй и сткрытипри Совете МинистровСССР 686 0 16,1 Ъ. 1971 бликования описанг Авторыизобрете С. И. Бурмистров и В. М. Зинченко Днепропетровский химико-технологический инстит им. ф. Э, Дзержинскогоявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-ХЛОР, 1-ДИН ИТРОфЛУОРАНТЕ Изобретение относится к способу получениясоединений класса многоядерных конденсированных систем, в частности производныхфлуорантена,Предлагаемый способ позволяет получить 5новое, не описанное в литературе соединение.Производные флуорантена мало изучены, поэтому предлагаемое соединение - 5-хлор,11 динитрофлуорантен - может оказаться интересным промежуточным продуктом для синтеза красителей и других химических соединений.Предлагаемый способ основан на известнойреакции замены сульфогруппы на хлор приобработке нитросульфокислот нафталина 15хлоратом натрия и разбавленной соляной кислотой или при перегонке с бихроматом кальция и соляной кислотой. Применительно к получению производных флуорантена, в частности к получению 4-хлор,11-динитрофлуорантена, известная реакция замены сульфогруппына хлор не дала положительных результатов,так как выход целевого продукта был незначительным.Предлагаемый способ заключается в том, 25что флуорантен-сульфонат натрия обрабатывают смесью 98%-ной азотной и 807 о-ной серной кислот и полученную нитромассу, содержащую 5,11-динитрофлуорантен 4-сульфокислоту, при кипении обрабатывают смесью З 0 азотной и соляной кислот, происходит замена сульфогруппы динитросульфокислоты на хлор.Целевой продукт из реакционной массы экстрагируют горячим толуолом с отгонкой последнего с водяным паром и перекристаллизацией полученного 4-хлор,1-динитрофлуорантена из бензола.П р и м е р. 30,4 г (0,1 г моль) флуорацтен-сульфоната натрия вносят порциями при перемешивании в 450 мл охлажденной до комнатной температуры 80%-ной серной кислоты. Перемешивание продолжают до получения однородной пульпы, Затем реакционную массу охлаждают до 8 - 10 С и в течение 15 - 20 мин прикапывают нитрующую смесь 12,9 г (0,2 г моль) 98%-ной азотной и 26,1 г (0,25 г моль) 80%-ной серной кислот. Температура поддерживается охлаждением при 15 - 16 С, реакционная масса быстро загустевает, премешивание продолжают еще 30 мин с подьемом температуры до 48 - 50 С. Нитромассу разбавляют 400 мл воды, переносят в обьмцую колбу с обратным холодильником, добавляют 5 г дегидрата хлорной меди и нагревают до кипения. В кипящий раствор медлешго в течение 8 - 10 час прикапывают смесь 180 мл 56%-цой азотной и 700 мл 36%-цой соляной кислот. При этом происходит исключительно замена сульфогруппы динитросульфокислоты на хлор, Продукт реакции 4-хлор.296750 Составитель Г, ШагаловаТскред Л, В, Куклина Редактор О. Кузнецова Коррекгор О, С. Зайцева Заказ 799/8 Изд.377 Тираж 473 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 5,11-динитрофлуорантен - многократно экстрагируют кипящим толуолом, Толуольный экстракт тщательно промывают горячей водой, затем многократно разбавленной щелочью порциями по 10 мл 40%-ного едкого патра в 70 мл воды, затем вновь горячей и холодной водой. Толуол отгоняют с водяным паром. Выпавший осадок отфильтровывают промывают водой и сушат, Получают 15,7 г ярко-желтого продукта, выход 50/, от теоретического, Полученный таким способом 4-хлор,11-динитрофлуорантен перекристаллизовывают из бензола (для растворения требуется длительное кипячение, а для выделения медленное охлаждение фильтрата). При этом выпадают желтые, собранные в пучки иглы (в виде звездочек). Получают около 10 г продукта, что соответствует 31 - 32/о-ному выходу от теоретического, т, пл. 291 - 292 С с разложением.Анализ чистого перекр исталлизова нного 4-хлор,11-динитрофлуорантена произведен на содержание хлора и азота (по Кьельдалю, с предварительным восстановлением). Найдено, %,; С 1 10,71; 11,1; 10,4; И 8,67.СвН 7 СХ 204,Нычислено, %: С 1 10,85; Х 8,57,В ИК-спектре 4-хлор,11-динитрофлуоран 5 тена нитрогруппа обнаруживается интенсивной полосой поглощения при 1536 и 1349 см 1.Полоса поглощения средней интенсивностипри 447 смпринадлежит, по-видимому, валентным колебаниям(С - С 1) связей.10П р ед м ет изобретенияСпособ получения 4-хлор,11-динитрофлуорантена, отличающийся тем, что флуорантен 4-сульфонат натрия питруют смесью 98%-ной15 азотной и 80%-ной серной кислот и полученную при этом реакционную массу, содержащую 5,11-динитрофлуорантен-сульфокислоту, при кипении обрабатывают смесью соляной и азотной кислот с последующим выделе 20 нием целевого продукта из реакционной массы путем экстрагирования его горячим толуолом, отгонки растворителя с водяным паром иперекристаллизации продукта из бензола,