287010

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 287010 Соиа Советских Социалистических Республикависимое от авт,детельс Заявлено 15,17.113214 о 6/2 12 о,и х,"в рисоедипепием за Комитет по деламаобретеиий и открытийпри Совете МинистровСССР 1 ПК С 07 с 63 иоритет ь ЪЪЗ Опубликовано 19.Х 1.1970. Бюлле УДК 547,586.2. Юн -Орд тит"ельных удового Красного Знамени институт химии р веществ Академии наук Узбекской ССР а явите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЛКИЛКАРБОНОВЬХ КИСЛО от те 1,04 5,60.ралпна 4,24 кислоты на 2 час. Вьде, 60 - 190 С (3 88% ) а-мет ы (29%) от грел- те П р и м е р 4. Получениелхасляокислоты. а-дхст.:л-уИзвестен способ получения арилалкилкарбоновых кислот при взаимодействии ароматических углеводородов с у-бутиролактонох прп температуре 130 С в присутствии хлористого алюминия с выходом до 26%.Получают смесь изомерных арилмасляных кислот.Предложенный способ позволяет получать арилалкилкарбоновые кислоты с различной длиной боковой цепи путем нагревания алкил ароматических углеводородов (толуола, ксилола, мезитилена, кумола, тетралина и других) с непредельными кислотами в присутствии органических перекисей, например перекиси трет-бутила, или без нее при 300 - 1 350 С. При этом происходит присоединение боковой цепи алкилбензолов к двойной связи.Полученные соединения пригодны как стимуляторы роста хлопчатника. Кислоты идентифицированы по физическим константам, 2 а также ИК-, ЯМР- и масс-спектрам.П р и м е р 1. Получение а-ветил-у- (л-толтл) -масляной кислоты.615 лл (5 г лоль) л-ксилола и 4,2 лл (0,05 г лоль) метакриловой кислоты нагре вают в автоклаве при 350 С в течение 6 час. При перегонке в вакууме получают 5,55 г фракции с т, кип. 160 - 195 С (3 лл рт. ст.), содержащей 82% а-хетил-у- (л-толил) -масляной кислоты. После переосаждения из содо вого раствора выделяют 4,56 г (47%ретпческого) кислоты; п 1 5096; оМйо найдено 55,04, МКо вычислено 5П р и м е р 2. Получение а-хетл-улпл) -масляной кислоты,750 лл (5,6 г .цоль) мезптплена,(0,11 г .цоль) метакрпловой кислотывают в автоклаве прп 350 С, в течениеПрп перегонке в вакууме выделяютфракции с т. кип. 150 - 200 С (3 л.ц рсодержащей 67% а-хетл-у- (л-ксплпл)ной кислоты, пз которой путем переонпя из содового раствора выделеночистой кислоты (42% от теоретпчеиО 1,5100; сто 1,025; МКп найденМКвычислено 60,25.287010 25 Предмет изобретения Составитель Т, ЛавриненкоРедактор Л. Г. Герасимова Техред А. А, Камышникова Корректоры: Л. Корогод и Е. Ласточкина Заказ 3936,4 Тираж 480 Подписное ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сов"тс Мип:строп СССР Москва, Яй 5, Раушская иаб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 Смесь 1440 лл (1 О г лоль) кумола, 10 мл (0,11 г лсоль) акриловой кислоты, 3 мл (0,018 г лсоль) перекиси трет-бутила нагревают в автоклаве при 200 С за б час, Выделено 8,46 г фракции с т. кип, 160 - 210 С (3 ллд рт. ст.), из которой после переосаждения из содового раствора получают 4,72 г (23%) а,а-диметил-у-фенилмасляной кислоты; и" 1,5178,П р и м е р 5. Получение л-толил-додециловой кислоты.860 лдл (7 г лдоль) м-ксилола, 20 мл (0,1 г моль) ундециловой кислоты нагревают в автоклаве при 350 С за 6 час. При перегонке в вакууме получают 10,5 г фракции с т, кип. 220 - 222 С (4 лслс рт. ст.), содержащей 82 о/о лд-толилдодециловой кислоты. После перекристаллизации из водного спирта выделяют белые пластинчатые кристаллы с т. пл.41 - 42 С (выход от теоретического, считая на вступившую в реакцию кислоту 57%)Найдено, /,: С 78,65; Н 10,7.СдоНзоОвВычислено, %: С 78,62; Н 10,36. П р и и е р б. Получение а-метил-у-фенилмасляной кислоты.Смесь 800 лл толуола, 6,4 лл метакриловой кислоты и 1,5 лдл перекиси трет-бутила нагревают при 300 С в течение 6 час. После отгонки толуола смесь перегоняют в вакууме. Выделяют фракцию с т. кип. 130 - 200 С (5 лдлд) в количестве 3,60 г (22/о), по данным газо-жидкостной хроматографии содержит 71/о а-метил-у-фенилмасляной кислоты. а-Метил-у-фенил масляная кислота - бесцветная жидкость с т. кип, 151 - 153 С (5 м,ы рт, ст.); п 1,5074; с 1 1,049, МЯЛ найдено 50,54; Мйо вычислено 51. П р и м е р 7. Получение лд-толплмаслянойкислоты,1060 г (10 г лсоль) лс-ксилола, 7,2 г(4 лм рт, ст.); сырая смесь в дизометане10 снята на Г)КХ, Получают продукт - ,ц-толплмасляную кислоту 90%-ной чистоты, с выходоад 29%. После двухкратного переосажденияи перекристаллизации выделяют кислоту с т,пл. 30 - 31 С.15 П р и м е р 8, Получение циклогексилпропионовой кислоты.841 г (10 г лдоль) циклогексана, 7,2 г акриловой кислоты и 2 лл перекиси загружают вавтоклав и нагревают 2 час при 300 С. Выде 20 ляют 3,5 г кислой фракции с т. кип. 120 -180 С (5 мм рт, ст.). Из нее выделяют цпклогексилпропионовую кислоту с т. пл, 12 - 13 Си выходом 18% от теоретического. Способ получения арилалкилкарооновыхкислот с использованием ароматических угле водородов при повышенной температуре вприсутствии инициирующей добавки и выделения продукта известным способом, отличаюи 4 ийся тем, что, с целью обеспечения возможности получения арилалкилкарбоновых 35 кислот с различной длиной боковой цепи,ароматические углеводороды нагревают с не- предельными кислотами при 200 - 350 С с использованием в качестве инициирующей добавки органических перекисей, например 40 перекиси трет-бутила.