Способ получения нафталевых кислот или их 5

ОПИСАН ИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ И 4 Союз Советских Социалистическид Рессуеликависимое от авт, свидетельстваявлено 25,Ч.1966 ( 1094346/23 с присоединением заявки7 с ПриоритетОпубликовано 14.1 Х.1967. Бюллетень19Дата опубликования описания 20.Х 1.1967 итет по деламтений и открытийсеете МинистроеСССР изо пр 657.07 (088 Авторыизобретени идин, В. А. Якоб. Роговик, С. Е, Похила, В. Л,и И, И. Гуменю убежанский филиал Харьковского политехнического инсти имени В. И, ЛенинаЗаявите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛЕВЫХ КИСЛ ИЛИ ИХ 5(6)-ЗАМЕЩЕННЫХНастоящее изобретение относится к области получения исходного сырья для синтеза красителей, в частности, нафталевых кислот или их замещенных.Известен способ получения нафталевых кислот или их 5(б)-замещенных окислением аценафтенов бихроматом щелочных металлов в кислой среде. Выход продукта низкий, выделение его сложно.Предложен способ получения нафталевых кислот или их 5 (6) -замещенных окислением аценафтенов бихроматом щелочных металлов в кислой среде. Выход продукта низкий, выделение его сложно.Предложен способ получения нафталевых кислот или их 5(б)-замешенных, заключающийся в том, что аценафтен или его 5(6)-замещенпые (бромом, нитрогруппой, бензоилом) окисляют озоно-кислородной смесью, содержащей 0,1 - 0,11 г/л озона в среде ледяной уксусной кислоты, при температуре 50 - 65 С в присутствии в качестве катализатора солей металлов переменной валентности. По окончании реакции отгоняют уксусную кислоту, остаток разбавляют водой и обрабатывают едким натром до щелочной среды. После выдержки реакционную смесь фильтруют, а щелочной фильтрат обрабатывают соляной кислотой.Получают нафталевую кислоту или ее 5(6)замещенные с выходом 84 - 94%, считая на соответствующий ангидрид.П р и м е р 1, Через раствор 10 г уксуснокислого кобальта (четырехводного) и 2,0 г 5-бромаценафтена в 200 лгл ледяной уксусной кислоты пропускают в течение 5 час при 60 С озоно-кислородную смесь со скоростью б л(час. Содержание озона около 0,11 г/л, Процесс окисления ведут при перемешивании, 10 озоно-кислородную смесь подводят по направляющей мешалке при высоком коэффициенте заполнения колбы.После окисления от реакционной смеси отгоняют 170 в 1 мл уксусной кислоты, добаь ляют 150 - 200,ил воды, 25%-ный раствор едкого патра до щелочной реакции по бриллиантовой желтой бумажке, Суспензию перемешивают 30 - 40 лин при 75 - 80 С, фильтруют и промывают водой. Осадок на фильтре, со держащий гидрат окиси кобальта и непрореагировавший бромаценафтен, а также отогнанную уксусную кислоту, используют при повторном окислении.Щелочной фильтрат осторожно подкисляют 25 соляной кислотой по конго, выделившуюся4-бромнафталевую кислоту после 15 час выдержки фильтруют, промывают водой и сушат прп 100 С. Получают 2,02 г (выход 84%) ангидрида 4-бромнафталевой кислоты с т, пл, 30 215,5 С, После двукратной перекристаллизаЗаказ 3594/5 Тираж 535 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 ции из уксусной кислоты продукт имеет тпл,221 в 2 С.Найдено, о : Вг 28,52; 28,38.Ст,НвВгО,.Вычислено, о : Вг 28,84.П р и м е р 2. 2,0 г 5,б-динитроаценафтенаокисляют в течение 6 час при 65 С, как описано в примере 1.Получают 2,23 г (94 о ) ангидрида 4,5-динитронафталевой кислоты с т. пл, 324 С. После двукратной перекристаллизации из уксусного ангидрида (без применения активированного угля) получают игольчатые кристаллы с т. пл, 327 - 328 С,Найдено, о : Х 9,09; 8,99.Вычисленоо : г 1 9,72,П р и м е р 3. 20,0 г 5,6-динитроаценафтена суспендируют в 200 лл ледяной уксуснойкислоты, содержащей 50 г/л уксуснокислогокобальта, в течение 40 час при 65 С озонокислородной смесью, содержащей около0,1 г/л озона. Окисленную массу после охлаждения фильтруют, осадок переосаждают изщелочного раствора.Получают 19,5 г 4,5-динитронафталевого ангидрида, аналогичного описанному в примере 2, Повторное использование маточника,содержащего катализатор, позволяет достигнуть выхода, указанного в примере 2.П р и м е р 4. Из 2,0 г 5-бензоилаценафтенааналогично описанному в примере 2 получают 2,12 г (90,6 о ) продукта с т. пл. 188 С. После двукратной перекристаллизации из уксусной кислоты получают 4-бензоилнафталевую кислоту с т. пл. 199 - 200 С.Найдено, %: С 75,28, 75,12; Н 3,27, 3,37.5 СтзНто 04Вычислено, о : С 75,50; Н 3,34.П р и м е р 5. 2,0 г аценафтена в 200 мл уксусной кислоты, содержащей 10 г уксуснокислого кобальта, окисляют озоно-кислородной 10 смесью 5 час при 50 С. Продукт реакции выделяют аналогично описанному в примере 1.Получают 1,26 г нафталевого ангидрида с т. пл. 274 - 275 С. 15 П р едм ет изобретения Способ получения нафталевых кислот илиих 5(б)-замещенных путем окисления аценафтена или его 5(б) -замещенного в кислой среде20 при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выходапродукта, в качестве окислителя используютозоно-кислородную смесь и процесс ведут вледяной уксусной кислоте с последующей от 25 гонкой последней, разбавлением остатка водой, обработкой едким натром, фильтрованием и обработкой фильтрата минеральной кислотой.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что30 процесс ведут при температуре 50 - 65 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что используют озоно-кислородную смесь, содержащую 0,1 - 0,11 г/л озона,