Способ получения 1, 3, 5, 7-тетраметил-1, 1, 3, 5, 7, 7 гексафенилтетрасилоксана

Союз Соеетскиз Социалистических Республикисимое от авт, свидетельства334381/2 М. Кл. С 07 7/О аявлено ЗО.Ч.196 присоединением заявкиКомитет по делам иоритет изобретении и открыт при Совете Министре Опубликовано 1 О,ЧШ.1972, БюллетеньДата опубликования описания 04.1 Х,1972 47,26128,07( 088.8) Авторыизобретения Соболевская,Паташова, В. Соболевский, Ю. К, Молоканов, Л. М. А. Клейновская, Л. М, Блех и Г, аяви СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5,7-ТЕТРАМЕТИЛ,1,3,5,7,7 ГЕКСАФ ЕН ИЛТЕТРАС ИЛОКСАНАИзоб индиви Эти со смесей ционно мостой тносится к области сметилфенилполисилокнаходят применение вомологов в качествееплоносителей и основи смазок. нтеза санов, виде адиат теретениеуальныхдиненияполимертойкихих масел- 20 г анаоматографе го продук. одержащих вляет 50/о есом по 5 тном хр полученн акций, с укт, сост нку. Метилфенилсилоксаны получают реакцией гетерофункциональной конденсации между триорганосиланолом и диорганодихлорсиланом с последующим выделением олигосилоксанов из продуктов синтеза. Однако этим способом нельзя получать индивидуальные соединения с числом атомов кремния больше трех,Для устранения этого недостатка предложен способ получения индивидуального метилфенилполисилоксана 1,3,5,7 - тетраметил,1,3,5,7,7-гексафенилтетрасилоксана, который ранее не синтезировали,Продукт представляет интерес для создания масел и жидкостей, обладающих весьма малой летучестью при высоких температурах и применяемых в диффузионных насосах и высоковакуумной аппаратуре.Предлагаемый способ состоит в том, что соответствующий триорганосиланол подвергают взаимодействию с 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксаном. Реакцию можно проводить в присутствии акцептора хлористого водорода или удалять последний отдувкой. 2П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 155 г (0,47 моль) 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-ди фенилдисилоксана, 21 г (0,27 моль) сухогопиридина и 200 мл сухого толуола. В течение 1 час из капельной воронки загружают смесь, состоящую из 239 г (1 моль) метилдифенилсиланола, 79 г (1 моль) пиридина и 300 мл 10 сухого толуола. Температуру во время синтезаподдерживают на уровне 18 - 23 С, По окончании прибавления смесь перемешивают еще 15 мин, а затем добавляют в колбу 50 мл воды для растворения осадка пиридинхлорида, 15 Толуольный раствор отмывают водой до нейтральной среды по метилроту, Последний водный слой отделяют в делительной воронке и отгоняют растворитель от масляного слоя. В остатке получают 339 г (94,5% от теоретичес кого) опалесцирующего масла. Полученноемасло подвергают молекулярной дистилляции на высокоэффективном аппарате при остаточном давлении 10 -- 10 -мм рт. ст. 25 Собираемые фракции в лизируют на газожидкос для определения чистоты та. Суммарный выход фр практически чистый прод30 от загруженного на разго284785 Предмет изобретения Составитель М. Коротеев Техред Л. КуклинаКорректоры: В. Петроваи Е. Ласточкина Редактор Л. Герасимова Заказ 2677 у 2 Изд 1 Чо 1153 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская каб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Анализ: д 4 1,1060; ио 1,5740; ч 458 сст.Рассчитано, %: Я 16,45; С 70,47; Н 6,19; МКо 203,3.Получено, %: Я 16,49; С 70,46; Н 6,23; Мйо 203,83,П р и м е р 2. В прибор, снабженный термометром, капельной воронкой, обратным холодильником и устройством для подачи и равномерного распределения азота, загружают 155 г (0,47 моль) 1,3-дихлор, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксана и 250 мл сухого толуола. В течение 2 час при интенсивной подаче азота из капельной воронки прикапывают 240 г метилдифенилсиланола и 300 мл сухого толуола. Температуру поддерживают на уровне 30 - 35 С. По окончании прикапывания азот продолжают подавать в течение 0,5 час.Затем в реакционный сосуд приливают 0,5 л воды, и смесь переносят в делительную воронку. Толуольный раствор отмывают до нейтральной среды по метилроту, и отделяют водный слой. После удаления растворителя востатке получают масло в количестве 330 г(93% от теоретического). Дальнейшее выделение происходит аналогично примеру 1. Выход целевых фракций составляет 45% от загружаемого на разгонку,Анализ: д 4 1,1061; поо 1,5742; 460 сст,Рассчитано, /,: 51 16,45; С 70,47; Н 6,19,Мйо 203 310 Получено, %: Я 16,6; С 70,77; Н 6,4;Мйо 20383 15 Способ получения 1,3,5,7 - тетраметил 1,1,3,5,7,7-гексафенилтетрасилоксана, отличаюиийся тем, что метилдифенилсиланол подвергают взаимодействию с 1,3-дихлор-, 1,3-диметил-, 1,3-дифенилдисилоксаном с последую щим выделением целевого продукта известными методами,