Лдтентйо-шш11″смдг

Союз Советских Социалистических Республик. Кл. С 07 с 33/04С 07 с 29,0 Пр 1 иоритетОпубликовано 13,1 Х.1972. БюллетеньДата опубликования описания 9.Х,1972 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР547,36.07 (088 Авторы зобретен Г, П. Юревич, Н. В. Зотчик и И. А. Рубцов осковский технологический институт пищевой промышленности аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕ 3-МЕТИЛ-П ЕНТЕН-И Н-0 Продук овым и ь ценное гической и. Реакционную 25 ратуре 0 С в 1 ляной кислоты. отделяют от вод каленным серно гонки растворит 30 кууме. Получаюмассу 000 лтлТетра ного и исльв еля ост т 75 г разл ага 5%-ног гид роф высушимагние аток пе (64,7% ют прц темпео раствора сор ановый слой вают над пром. После отрегоняют в ваот теоретичеЙ принятом в Советском Союзе промып 1- ленном синтезе витамина А одним из двух основных полупродуктов является 3-метил- пентен-ин-ол, который получают конденсацией метилвинилкетона с ацетиленидом кальция в среде жидкого аммиака.Недостатками способа является использование жидкого аммиака, низкой температуры и труднодоступного сырья.Получение самого метилвинилкетона является самостоятельным синтезом, выполняемым на заводах, производящих витамин А. Так, метилвинилкетон получают разложением при нагревании до 220 С в среде этиленглия соли основания Манниха, образующейсявзаимодействии формалина, ацетона итиламица солянокислого. Предложен способ получения 3-метил- пентен-ин-ола из р-триметилсилилэтинилметилкетона конденсацией его с ацетиленом через моноброммагнийацетилен в среде органического растворителя, например тетрагидрофурана, при температуре не выше 28 С,Концевую ацетиленовую группу кремниевого производного диэтинилметилкарбинола подвергают избирательному частичному гидрированию в присутствии инактивированного палладиевого катализатора, Триметилсилильную группу отщепляют кипячением вещества со спиртовым раствором едкого кали.выделяют известными приемами,Предложенный способ являетсяполезным, так как позволяет получа5 химическое сырье по простой техцолсхеме с достаточно хорошим выход П р и м е р.А. Триметилсил ил ди э т и пил м етп л к а р б и н ол. Мономагцийбромацетилен приготавливают известным способом при взаимодействии магнийбромэтила, полученного из 48 г (г люль) магния и 218 г (2 г люль) бромистого этила с ацетиленом в среде тетра гидрофураца.Раствор свежеперегцанного р-триметнлсилилэтцнилметилкетоца 101,5 г (0,752 г люль) в 100 лтл тетрагидрофурана прибавляют по каплям к мономагцийбромацетилецу с такой 20 скоростью, чтобы температура реакционноймассы нс поднималась выше 28 С, размешивают при комнатной температуре 8 час.284783 Предмет изобретения Составитель Л. Крючкова Редактор Л. Герасимова Техред Л, Богданова Корректор Т, МироноваЗаказ 303311 Изд.1262 Тираж 406 ПодписноеЦИИПИ Комитета по дедам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская набд. 4/6 Типография, пр. Сапунова, 2 3ского) вещества: т. кип. 71 - 73 С (7 лгм рт. ст.); п 1,4565; т. пл. 24 - 26 С.Б. 5-Триметилсилил - 3- метил - 1- пснтен-ин-З-ол, 65 г (0,39 г моль) триметилсилилдиэтинилметилкарбинола гидрируют в 400 мл н-гексана в присутствии 10 г пнактивированного палладиевого катализатора и нескольких капель хинолина до поглощения 0,45 г моль водорода (760 мм, 20 С), Катализатор отфильтровывают, растворитель удаляют в вакууме, остаток фракционируют, Получают 55 г (87,6/о от теоретического) вещества; т. кип. 110 - 113 С (60 люм рт. ст.); и" 1,4515 В. 3 - метил- пентен - 4-ин - З-ол.55 г 5-триметилснлил-метил-пентен- ин-ола (0,328 г люоль) смешивают с 370 мл 10/о-ного раствора едкого кали в 95/о-ном водном метиловом спирте, нагревают при размешивании в течение 0,5 час. Смесь разбавляют 1000 л 1 л воды, экстрагируют хлористым метиленом и сушат над прокаленным серно- кислым магнием, Растворитель удаляют в вакууме. Остаток перегоняют, получают 16 г (51,3 о/о от теоретического) вещества; т, кип.5 67 - 71 С (58 мм рт, ст,); ио 1,4460,Способ получения 3-метил-пентен-ин- 10 ола, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевых источников производства витамина А, Р-триметилсилилэтинилметилкетон подвергают взаимодействию с мономагнийбромацетиленом в среде органического раст ворителя, например тетрагидрофурапа, притемпературе не выше 28 С с последующим гидрированием полученного продукта в присутствии инактивированного палладиевого катализатора, отщеплением триметилсилиль ной группы кипячением со спиртовым раствором щелочи и выделением целевого продукта известными приемами,