Од. й i i. “l”3 -fl f •: . -ii-r, . -j i

О П Й С А Н И Е 283571ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 06.111.196131076523-5) ч, 39 с,исоединеннем заявки1318592/2 МПК С 08 д 17/1 УДК 678.674(088 иоритет Комитет по репам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 06.Х.1 Дата опубликования Бюллетень31 писания 17.Х 11,197 Авторыизобретения убин, А. Д. Валгин, Д, Ф. Кутепов и В. В. Корш сковский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева аявптел СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОД НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭ ЖАЩИРОВ и повыша- рждепных сло, лтг КОН/г 40ения по УббеПример 2. Нтезируют из 77,748,9 вес. ч, фталевдцэтцленгликоляХ-этиланилина в200 яин при 200ло полученного,п30 оо -ный стнро30 верждается 1%-нь енасыщенныи полиэфир синвес. ч. фумаровой кислоты, ого ангидрида и 111,3 вес. ч. в присутствии 6,05 вес. ч.атмосфере азота 180 - - С. Конечное кислотное чисолиэфира 45 - 40 лг КОН/г. льный раствор смолы от. м раствором перекиси бенИзвестен способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенных дикарбоновых кислот с гликолями в присутствии катализирующей добавки типа Х-алкил-бис ф-оксиэтил) -аминов третичных аминов.Однако описанные соединения, имеющие структуру третичного амина, необходимо предварительно синтезировать, например, из вторичных аминов. Это значительно удорожает получаемые ненасыщенные полиэфиры.Для сокращения времени поликонденсации и упрощения процесса синтеза предлагается способ получения ненасыщенных полиэфиров в присутствии первичных или вторичных аминов, в частности дифениламина, 1 х 1-этиланилина или анилина, или о-анизидина.Применение первичных или вторичных аминов при синтезе ненасыщенных полиэфиров позволяет не только исключить, необходимость предварительного синтеза диолов, имеющих структуру третичного амина, сократить время синтеза ненасыщенных полиэфиров, но и со значительной скоростью проводить отверждение растворов синтезированных полиэфиров в,непредельных мономерах, например в стироле, при 10 - 20 С в присутствии только лишь одного перекисного инициатора (без ускорителя). Это значительно улучшает технологичность синтеза и переработки ненасыщенных полнэфиров, снижает их стоимостьет теплостойкость и твердость отвепродуктов,П р и м е р 1. Ненасыщенный полиэфир синтезируют из 77,7 вес. ч. фумаровой кислоты,48,9 вес. ч. фталевого ангидрида и 114 вес. ч.диэтиленгликоля в присутствии 4,0 вес. ч.дифениламина в атмосфере азота в течение180 в 2 иин при 200 С.Полученный полиэфир имеет следующиесвойства:Конечное кислотное чиТемпература каплепадлоде, С 82Относительная вязкость 16Молекулярный вес 1340Стирольный раствор снтезированного полиэфира отверждается на холоду в присутствии только лишь одной перекиси бензоила втечение суток.Конечноекислотноечисло,мг КОН/г Содержание нерастворимого полимера, % Предел прочности при сжатии,кг%мТеплостойкость поВика, ЯС примера инициатор, % ускоритель, % 30 30 30 40 42 45 1517,318 91 93 95 1300 1800 1500 1500 180 189 Предмет изобретения Составитель Л. Чурсина Корректор Л. В. Юшина Редактор Н. Н. Вирко Заказ 3653/15 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 зоила при температуре 10 - 15 С за 64 - 40 мин.Отвержденный полиэфир имеет следующие свойства:Теплостойкость по Вика, С 215 Твердость по Бринеллю, кгс/мме 20 Предел прочности при сжатии,кгс/смСодержание нерастворимого полимера, % 98Пример 3. 77,7 вес. ч. фумаровой кислоты, 48,9;вес. ч. фталевого ангидрида, 113 вес. ч. диэтиленгликоля и 3,0 г анилина (в расчете 0,05 моль амина на 1 моль ненасыщенной кислоты) нагревают до 210 С в атмосфере азота (со 190 С температуру поднимают ступенчато со скоростью 10 С в час). По достижении кислотного числа 70 - 75 мг КОН/г в системе создают вакуум 100 - 150 мм рт. ст. При кислотном числе 40 - 45 мг КОН/г синтез заканчивают, при 150 - 160 С вводят 0,02% гидрохинона, а при 90 С - 30% стирола, Продолжительность синтеза 5 час,Сополимеризацию со стиролом проводят при температуре 15 - 20 С в присутствии ини- циатора - перекиси бензоила в количестве 2%. Минимальное время отверждения до отСпособ получения азотсодержащих ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислипа 100 - 120 мин. Полученные результаты сведены в таблицу.Пример 4. 77,7 вес. ч. фумаровой кислоты, 48,9 вес. ч. фталевого ангидрида, 111,3 вес. ч. диэтиленгликоля и 6,1 вес, ч.о-анизидина нагревают до 210 С в атмосфере азота. Конечные операции проводят так же, как и в примере 1. Продолжительность синтеза 150 - 160 мин.10 Сополимеризацию со стиролом проводят притемпературе 15 - 20 С в присутствии инициатора - перекиси бензоила в количестве 2%.Минимальное время отверждения до отлипа 60 - 80 мин. Полученные результаты сведены 15 в табли,цу. Пример 5. 77,7 ветс. ч. фумаровой кислоты, 48,9 вес. ч. фталевого ангидрида, 111,3 вес. ч. диэтиленгликоля и 5,3 вес. ч.20 п-толуидина нагревают до 210 С в атмосфереазота. Продолжительность синтеза 180 мин.Сополимеризацию со стиролом проводятпри температуре 15 - 20 С в присутствии инициатора - перекиси бензоила,в количестве 25 1%. Минимальное время отверждения до отлипа 60 мин. Полученные результаты сведены в таблицу. лот, гликолей и аминов, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества полиэфиров, а также ускорения процесса их получения, в 45 качестве аминов применяют первичные иливторичные амины.