Способ получения сложных эфиров диалкоксиили тетраалкоксидифенилметандикарбоновыхкислот

ОПИСАНИЕ 28149ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ьвев Советскнв Социалистические РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 31 Л,1969 ( 1302134/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 14.1 Х,1970, Бюллетень29Дата опубликования описания 24.Х 11.1970 Кл, 12 о, 14 МПК С 07 с 69/76УДК 547.62426,07 (088.8) Комитет по делам изобретений н открытиЯ при Совете Министров СССРАвторыизобретения И, И. Лапкин и Л, Д, Орлова Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЗФИРОВ ДИАЛКОКСИИЛИ ТЕТРААЛКОКСИДИФЕНИЛМЕТАНДИКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Изобретение относится к усовершенствованию способа получения сложных диалкокси- и тетраалкоксидифенилметандикарбоновых кислот, которые находят применение в полимерной промышленности.Известный способ конденсации на основе формальдегида и сложных эфиров окси- и алкоксибензойных кислот в присутствии серной кислоты или хлористого цинка не позволяет получать целевой продукт с высоким илп практически удовлетворительным выходом.Для повышения выхода целевого продукта предложен способ, по которому берут формальдегид, образующийся в процессе реакции металлического цинка с хлордиметиловым эфиром. Эти исходные продукты предотвращают гидролиз сложноэфирных групп. Процесс идет по схеме Ф 02 С 1 СН- СН +2 п - -2 Н- С Ф 2 тС 1+ СН а- СНН, - алкил с С - С 4,условия проведения реакций зе оезводного диэтилового э виде стружки. При перемеш но в течение 1 час прибавля вый эфир. Затем колбу нагре бане еще 1 час, после чего образовавшихся солей пр Очень часто при этом синтез одонную мешалк сложный астворенн холоонкой, ойной ичест олбу, снабженную й и капельной вор эфир алкоксибен й в небольшом кол где К 1 и ЙОбщие ющие.В кругл дильником помещают кислоты,фира, и цинк в рванин постепенют хлордиметиловают на водяной для растворения4 бавляют воду.руемый продукт281451 Способ получения сложных эфиров ди алкокси- или тетраалкоксидифенилметандикарбоновых кислот путем конденсации формальдегида со сложными эфирами окси- или алкоксибензойных кислот с последующим выделением целевого продукта, отличающийся 60 тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, конденсации подвергают формальдегид, выделяющийся при реакции хлордиметилового эфира с циником.Герасимова Корректоры: Л, Корогоди А. Николаева Подписное Тираж 480 Заказ 3502/1 О ЦНИИПИ Типография, лр, Сапунова, 2 3выделяется в осадок, его отфильтровывают,промывают водой, просушивают и очищаютперекристаллизацией из спирта. Если же осадок не выпадает, то продукт извлекают эфиром, эфирный раствор промывают 10%-нымраствором двууглекислого натрия, водой исушат безводным сернокислым натрием. Послеотгонки растворителя продукт реакции перегоняют в вакууме и очищают перекристаллизацией из спирта.,Пример 1, В реакционную колбу вносят0,1 г моль метилового эфира 2,4-диметоксибензойной кислоты, растворенного в 20 лл абсолютного эфира, 0,5 г атом цинка, измельченного в виде тонкой стружки, и затем по каплям при постоянном перемешивании приливают хлордиметиловый эфир (0,1 г лоль). Поокончании приливания смесь нагревается наводяной бане еще 1 час, После внесения вколбу воды продукт реакции, выпадает в осадок, его отфильтровывают, промывают водой,высушивают и диметиловый эфир 2,4,2,4-тетраметоксидифенилметандикарбоновой,5 кислоты перекристаллизовывают из спирта; т. пл.155 С; выход 90%.Найдено, %: .С 62,35; Н 6,03.С 21 Н 240 аВычислено, %: С 62,40; Н 5,94.При омылении сложного эфира полученасоответствующая карбоновая кислота; т. пл.249 С,Найдено, %: С 60,47; Н 5,33.Сд 9 Н 200 аВычислено, /0. С 60,6; Н 5,31.П р и м е р 2. Этиловый эфир салициловойкислоты (0,1 г ноль), растворенный в сухомдиэтиловом эфире, а также измельченныйцинк (0,05 г атом) вносят в круглодоннуюколбу, снабженную холодильником, мешалкойи капельной воронкой. Туда же при перемешивании реакционной массы приливают покаплям хлордиметиловый эфир (0,1 г лоль).По окончании приливания,смесь нагреваютна водяной бане в течение 1 час и затем е нейприливают воду для растворения хлористогоцинка. После внесения в колбу эфира эфирный слой отделяют от водного, промывают100/0-ным раствором бикарбоната натрия иводой и сушат безводным сульфатом натрия.Продукт реакции, отделенный от растворителяи исходного вещества, перегонкой в вакууме,очищают перекристаллизацией из спирта (диэтиловый эфир 4,4-диоксидифенилметандикарбоновой кислоты); т. пл. 104 С; выход 50%.Найдено, /0, С 66,21; Н 6,18,С 19 Н 2006.Вычислено, /,: С 66,30; Н 5,81.При омылении этого сложного эфира получена соответствующая карбоновая кислота;т. пл. 269 С.Найдено, /0: С 62,39; Н 4,40.Вычислено, %: С 62,53; Н 4,16.Составитель Г. Андион Редактор Л 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 4П р и м е р 3, В колбу помещают 0,1 г мольметилового эфира и-этоксибензойной кислотыв 20 мл безводного этилового эфира, 0,05 гатом цинка. Внесение по каплям и перемешивание 0,1 г моль хлорметилового эфира продолжается в течение 1 час. После окончаниясмешения нагревание ведут еще 0,5 час, затемв колбу вносят, воду, эфирный слой отделяют,промывают водой и сушат безводным сульфатом натрия. По удалении эфира продукт перегоняют в вакууме и очищают перекристаллизацией из спирта диметиловый эфир 2,2-диэтоксидифенилметандикарбоновой,5 кислоты;т, пл, 147 С, выход 440/0.Найдено, %: С 67,65; Н 6,54.С,1 Н 2406.Вычислено, /0. С 67,77; Н 6,45.Омылением эфира получают соответствующую кислоту; т. пл, 342 С.Найдено, %: С 66,08; Н 6,20.С 19 Н 2006Вычислено, %: С 66,30; Н 5,81,Этим же методом в указанных условиях свыходом около 50/0 получают другие, не описанные в литературе вещества;2,2 - Диэтоксидифенилметандикарбоновая 5,5 кислота.Ди-и-пропиловый эфир 4,4-диоксидифенилметандикарбоновой,3 кислоты; т, пл. 78 С.Ди-и-бутиловый эфир 4,4-диоксидифенилметандикарбоновой,3 кислоты; т, пл. 70 С.Диметиловый эфир 2,2-диметоксидифенилметандикарбоновой - 5,5 кислоты; т. пл. 150 С,Диэтиловый эфир 2,2-диметоксидифенилметандикарбоновой,5 кислоты; т. пл. 87 С,Диэтиловый эфир 2,2-диэтоксидифенилметандикарбоновой,5 кислоты; т, пл. 132 С.Диэтиловый эфир 2,2-ди-и-пропоксидифе,нилметандикарбоновой - 5,5 кислоты; т. пл,106 С,Ди-и-пропиловый эфир 2,2 диметокоидифенилметандикарбоновой,5 кислоты; т. пл,113 С.Ди-и-пропиловый эфир 2,2 диэтоксидифенилметандикарбоновой - 5,5 кислоты; т. пл, 111 С.Ди-и-пропиловый эфир 2,2-ди-и-пропоксидифенилметандикарбонсвой,5 кислоты; т. пл.98 С.Диэтиловый эфир 2,2-ди-и-бутоксидифенилметандикарбоновой,5 кислоты; т, пл. 96 С. Пр едмет,изобретен ия