Способ получения гетероаннулярных дизамещенных

280479 ОПИСАН И ЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саюа Саеетакик Социалиотичеакик РеопубликЗависимое от авт. свидетельства ЛЪ 05,7,1969 ( 1328473/23 Заявлен Кл, 12 о. 26 с присоединением заявки Комитет по делам аобретений и открытиИ при Саеете Миииатрае СССР(088,8) МПК оритет публпковано 03.1 Х,1970. Бюллетень М 28ата опубликования описания Я.Х 11.1970 УЛ 3 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОАННУЛЯРНЫХ ДИЗАМЕЩЕННЫХ СИЛИЛФЕРРОЦЕНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ АЛКОКСИ(АРОКСИ)ГРУППЫ У АТОМА КРЕМНИЯИзобретение относит нулярных дизамещен общей формулы гетероан рроцено ся к синтез ных силил%: 22,68. Вычислено25 С 1 аНа 0%20Найдено,Анализ напы.Вычислено30 Найдено,где К, К - алкил; арил; сг=0 - 2; ггг=1 - 3.Получаемые соединения могут найти применение в качестве различных добавок, а также сырья в кремнийорганическом синтезе.Известен способ получения подобных соединений реакцией циклопентадиепилсилильного производного, содержащего соответствующую функциональную группу с реагентом Гриньяра или алкил(арил)литиевым соединением с последующим взаимодействием полученного промежуточного металлоорганического соединения с хлористым железом.Однако такой процесс имеет много ста кроме того, необходимо специально полу как соответствующие циклопентадиени лильное производное, так и реагепт Грин или алкил(арил)литиевое соединение.Для упрощения способа получения дизамещенных кремнийорганических производных ферроцена, содержащих функциональные алкокси (арокси) группы предлагается дизамещегпый силилферроцен, содержащий атом азота у атома кремния подвергать взаимодействгпо со спиртом или фенолом в среде 5 органического растворпгеля или избытка спирта с последусщим выделением целевого продукта известными методами.П р и м е р 1. Г 1 олученпе 1,1-бссс- (диметилэтокспсилил) ферроцена.0 Реакцию проводят в колбе с обратным холодильником.К 9 г (0,02 лсо гь) 1,1-бссс-диметил(диэтплампно) силилферроцена прибавляют 23 г абсолютного этилового спирта. Реакционную 5 массу нагревают 2 час при температуре кипения спирта. Затем обратный холодильник заменяют и прямой и избыток спирта вместе с воделившимся в результате реакции диэтиламином отгоняют. Остаток разгоняют в ва кууме с количественным выходом 1,1-бссс-(диметил) этоксисилил ферроцена с т. кип.112 - 115 С/0,15 - 0,2 лс,1 с рт. ст; сгР 15265,280479 Состазитель М. Коротеев Редактор Поздняк Корректоры: В. Петрова и Е. ЛасточкинаТекред Л, Я. Левина Заказ 3868/4 Тиоагк 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при. Совете Министров СССР Москва, Ж-зб, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 11 р и м е р 2. Синтез 1,1-бис- (диметилоктокспсилил) ферроцена,Синтез проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром и обратным холодильником. Загружают 22,2 г (0,05 моль) 1,1- бис - дпметил (диэтиламино) силилферроцена, 16 г (0,12 моль) октилового спирта и 100 мл ксилола. Реакционную массу перемешивают при т, кип. 90 - 100 С в течение 2 час. Затем обратный холодильник заменяют на прямой и отгоняют ксилол вместе с выделившимся в процессе реакции диэтиламином. После разгонки остатка в вакууме получают 27,0 г 1,1-бис- (диметилоктокспсилил) ферроцена с т. кип. 215 - 220 С 0,25 мм рт, ст. Выход в расчете на загруженный 1,1-бис-диметил(диэтнламино) сплилферроцен составляет 98%Вычислено, /о: С 63,98; 1-1 9,56; Ге 9,68.СзоН 5 гЗЬОГеНайдено, /о. С 64,51; 11 9,68; 1 е 10,03.П р и м е р 3. Синтез 1,1-бис- (диагетпл+ нафтокспсилил) ферроцена.Синтез .проводят в приборе, описанном в примере 1. Загружают 9,5 г (0,02 лголь) 1,1 - бис - диметил (диэтила мино) сплилферроцена, 7,5 г (0,04 моль) 13-нафтола и 50 мл то 4луола. Реакционную массу нагревают 2 час при кипении толуола, затем последний отгоняют. Остаток экстрагируют 30 игл к-гептана. Получают 8,79 г (0,015 моль) кристаллического 1,1-бис- (диметил+нафтоксисилил) ферроцена с выходом 75 /о.Вычислено, %: С 69,74; Н 5,81; Ге 9,5;СзаНа 12 Оа 1 еНайдено, %: С 69,32; Н 5,66; Ге 9,38.Для доказательства структуры всех получаемых соедпненнй снимают ИК- и ПМР-спектры. Предмет изобретения15Способ получения гетероа нулярных дизамещенных сил илферроценов, содержащих функциональные алкокси (арокси) группы у атома кремния, отличпюгг 1 ийся тем, что, с 20 целью упрощения способа, дпзамсщенный силилферроцен, содержащий атом азота у атома кремния, подвергают взаимодействию со спиртом или фенолом в среде органического растворителя или избытка спирта с последу 2 б ющим выделением целевого продукта известными методами.