Бис-6, 7-диметил-9-(д-1-рибитил)-изоаллоксазино диаквомарганец пдигидрат, проявляющий свойства биостимулятора роста и развития гусениц тутового шелкопряда

нп 952850 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистических Реслублик(22) Заявлено 20.1179 (21 284 1614/23-04 с присоединением заявки М 9 С 07 Р 15/00А 23 К 1/22 Государственный комитет СССР по делам кзобретеккй к открытий(71) Заявитель Изобретение относится к новомусоединению - бис,7-диметилв (Д-рибитил)-изоаллоксаэино-диаквомарганец(11)-дигидрату, проявляющему свойства биостимуляторароста и развития гусениц тутовогошелкопряда.Марганец является одним из жизненноважных микроэлементов. Он активирует ряд ферментов, участвует вокислительно-восстановительных системах организмов тутового шелкопряда.Естественное содержание марганцав .шелковице невелико. Причем с ходом вегетации и возрастом в ее листьях падает содержание питательныхвеществ, в том числе микроэлемента - марганца.Рекомендуют добавление марганца в небольших количествах к листьям шелковицы, что положительно влияет на развитие тутового шелкопряда, стимулирует рост шелкоотделительной железы, усиливает рост и развитие яичников, увеличивает вес яиц, коко нов, коконной оболочки, а такжешелконосткость 1.Из известных соединений марганца, 5 проявляющих свойства биостимулятора роста и развития гусениц тутового шелкопряда, рекомендуется чащевсего сернокислый марганец (Мп 80,",5 НО) . Сернокислый марганец пред 10 ставляет собой красноватые, триклинические кристаллы, удельный вес2,1, довольно легко растворимые вводе и нерастворимые в спирте. Од:нако сульфат марганца обладает малой биологической активностью.15 .: Целью изобретения является усиление биостимулирующего действия натутовый шелкопряд соединений марганца, расширение ассортимента средств,воздействующих на живой организм.Укаэанные свойства достигаютсяновой химической структурой соединения марганца - бис-Г 6,7-днметил- (Д- рибитил) -изоаллоксазино)-диаквомарганец (11) -дигидрат, Формулы 25 (1)-ДИАКВОМАРГАНЕЦ(11) -ДИГИДРАТ, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ СВОЙСТВА ВИОСТИМУЛЯТОА РОСТА И РАЗВИТИЯ ГУСЕНИЦ ТУТОВОГО ШЕЛКОПРЯДА 1 2)(2 С йС н СЦ0 который получают следующим образом.Рибофлавин в защищенных от света условиях растворяют при нагревании 20 в водном растворе эквимолекулярного количества едкого натра, прибавляют определенное количество аскорбиновой кислоты (для предотвращения окисления в дальнейшем марганца (11,25 раствор охлаждают до комнатной температуры и к нему приливают водный раствор тетрагидрата хлористого марганца в соответствии 2:1. Из раствора моментально выделяется бис,7- -диметил-(Д-рибитил)-иэоаллокса" зино-диаквомарганец(11)-дигидрат,П р и м е р. В защищенном от све" та стакане 10,0 г (0,0266 моль) рибофлавина и 0,03 г аскорбиновой кислоты смешивают с 40 мл воды. К .смеси при перемешиванци медленно приливают раствор 1,09 г (0,0266 моль), едкого йатра в 1 б мл воды и нагревают на кипящей водяной бане 5-6 мин. Раствор Фильтруют, охлаждают .до комнатной температуры и к нему при перемешивании добавляют раствор 2,63 г (0,0133 моль) тетрагидрата хлористого марганца в 30 мл воды, Выпадает темно-желтого цвета 45 осадок. Смесь перемешивают еще 10- 15 мин и выпавший осадок быстро отделяют от маточного раствора, промывают 3-4 раза небольшими количествами 0,02-ного водного раствора 50 аскорбиновой кислоты, спиртом и эфиром. Выход 9,4 г (80,6) .Данные элементного анализа целевого продукта" Найдено, Мп 6,18; 6,27С 46,45; 55 46,24 Н 5,86; 5,99.Н 12,60; 12,49О 28,911 29,01. Такимобразом, две депротонированные молекулы рибофлавина в соединении занимают четыре координационных места и координационный полиэдр вокруг марганца достраивается до октаэдра, видимо, за счет двух молекул воды.Действие биостимулятора бис,7- -диметил-(Д-рибитил)-изоаллоксаМпС 34 Н 46 Н 80.цВычислено,: Мп 6,26, С 46,52, Н: 5,28 М 12,77, О 29,17.Бис, 7-диметил-(Д-рибитил)- изоаллоксазино 3-диакйомарганец(11)- -дигидрау представляет собой темно- желтый порошок, устойчивый при храненииПлавится при 249-2510 С, Раст зорим в воде (0,002), не растворим . в этиловом спирте, эфире хлороформеи бензоле.Рентгенограммы вещества, выделен-. ного в разных сериях опытов, совершенно идентичны и резко отличаются от рентгенограмм исходных веществ, что подтверждает индивидуальность выделенного целевого продукта.Строение соединения установлено на основании изучений его ИК-спектров. Сравнение спектров рибофлавина и бис- Г 67-диметил-(Д-рибитил) - -иэоаллоксазино 3-диаквомарганец(11)- -дигидрата показывает отсутствие существенного изменения в области 1500-1800 см " . В спектре же ватрие вой соли лиганда наблюдается резкое уменьшение интенсивности полосы валентных колебаний С=,О. Следоватально, Фрагмент И=С-НН-(.-Н=С- изоаллоксазина:не принимает участие вкомплексообразовании. Слабая полоса при 2780 см-" спектра лиганда,относящаяся к валентным колебаниям СН- и СН 1 группы, с( -расположенной к третичному атому азота, смещена на 40 см " (2820 см-") в спектре комплекса. Данный эффект связан с участием неподеленной пары электронов третичного атома азота в образовании координационной связи Мп- Н. Одновременно происходит замещение водорода спиртового гидроксила Марганцем и образуется прочный пятичленный металлоцикл. Последнее хорошо согласуется с значительным уменьшением интенсивности полос валентных колебаний С-ОН в области 1000-1100 см" .в спектре комплекса.эино 3"диаквомарганец (11)-дигидрата (марганец) на рост и развитие гусениц тутового шелкОпряда изучалось на гусеницах тутового шелкопряда тетрагибридв поздне-весеннем периоде червокормления.Группы формировали с второго дня второго возраста по 200 гусениц в четырехкратной повторности. Было организовано три группы.Первая группа гусениц получала добавку к листьям шелковицы 0,005- ный раствор биостимулятора фмарганецф из расчета в втором возрасте 10 мл на 100 г листьев, в третьем - 15 мл, в четвертом и пятом - 20 мл (раствор биостимулятора готовили при слабом нагревании 55-60 ОС). Вторая группа гусениц получала.добавку к корму 0,003-ный растворсернокислого марганца из такогоже расчета, что в предыдущем варианте.5Третья группа гусениц получала листья шелковицы, не обработанные соединениями марганца.)О . После окончания испытаний былипроведены следующие исследованиями определение жизнеспособности, среднего веса одного кокона, процент шелка в коконе, вес одной оболочки, увеличение урожайности коконов и определение технологических показателей коконов. Результаты приведены в табл. 1 и 2.О 1ЮсЮСЧ СЧ Ф СО СЧ д 1ко оФХ(ХИмод мцО Х Око Хао оомоха фнод С-нс-ИС-Он,с 1 Идрисова Х,Р. Иикроэлеме биостимулят ниц тутовог оявляющий с йста и развилкопряда.Источники инфпринятые во внимание пР ро ше рмации,при эксперти Составитель О. Смирновадактор Н. Джуган Техред М.Коштура Корректор О, Би Заказ 6201/37 ВНИИП по 113035, 388ственного комобретений иЖ, Раушск писнР ТираГосуделамосква тета СССкрытийнаб., д 4 Филиал ППП Патент,. г. Ужгород, ул. Проект Сравнительное изучение действия биостимулятора марганеци сульфата марганца на рост и развитие гусениц тутового шелкопряда показало, что описываемый биостимулятор повышает урожайность коконов в среднем на 33,8, а сульфат марганца на 15,3 по сравнению с контрольными опытами без применения соединений марганца. Увеличение урожайности коконов под действием марганец ф происходит, в основном, за счет увеличения жизнеспособности гусениц и увеличения веса коконов. Наряду с увеличением урожайности тутового шелкопряда также значительно улучшаются технологические показатели коконов. Так, описываемый биостимулятор увеличивает процент выхода отборных коконов на 16 по 5 сравнению с контролем и на 5 посравнению с сульфатом марганца. Бис,7-диметил-(Р-рибитил) - -изоаллоксазино-диаквомарганец(11)- -дигидрат формулы животноводстве и растениеводствН Киргизской ССР, Фрунзе, 139,962.