Способ получения дизамещенньех силилферроценов,

Союэ Советских Социалистических Республио-4) Заявлено 05 Х.1969 с присоединением з вки Л МП 1( С 07 15/03 УД 1( 547.25.07 (088 порик Новеитет по делаог иэобретеииЯ и открыти при Совете Миииотроо СССРублико 970. Бюллетень Лописания 4.Х 11.197 но Дата опубликовани Авторыизобретения А. Зайцев, Б. К, Кабанов, А. А. Егорова, Н. А. Варфоломеев и Н, К. Егоров3 аявитсл СОБ ПОЛУЧЕ СОДЕРЖА ИЛИ АРЯ ДИЗАМЕШЕННЫХ СИЛИЛФЕРРОЦЕИХ ФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ АЛКОКСИСИГРУППЫ У АТОМОВ КРЕМНИЯ Изобретен нулярных д содержащих ароксигрупп мулы полностью побоифункциональнымЦель изобретенвого проду кта. Э5 в качестве циклопзводного циклопкси 1 ароксп)силанимодействпю соченное промежут10 соединение образом в среде оргалевой продукт вьми. ные реакции,группам.ия - повысить то достигается пентадиенилсил ентадпенилалкн а который под щелочным мета очное металло батывают хлор нииеского раств гделяют извести тдущие по 8;Н(ОН О де К, К - алкил, арпл гг=:1 - 3. П р и мер 1, Реакцию проводят в иетырех горлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. 140 г (0,83 г моль) циклопентадиепилдиметилхлорсилана в 200 мл безводного тетрагидрофурапа прибавляют к переме шиваемой суспензии металлического натрия в300 лгл тетрагидрофурана. По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают 2 гас при комнатной температуре и затем в течение 30 хгик при 60 С, после чего охлаж дак 1 т. В охлажденную массу вносят 50,8 г(0,4 г лоло) безводного хлористого железа и перемешивают 6 час при комнатной температуре. Осадок отделяют на фильтре и филь- трат упаривают в вакууме, Остаток разгоняло ют, получают 1,1-бис- (дпметилэтоксисилил) е относится к синтезу гетероанизамещенных силилферроценов, функциональные алкокси- илиу атомов кремния общей форЭти соединения могут наити применение в каиестве ингибиторов термоокислительной деструкции, а также исходного сырья в кремний- органическом синтезе.Известен способ получения указанных соединений реакцией циклопентадиенилсилильного производного, содержащего соответствующую функциональную группу, с реагентом Гриньяра 1 РМдХ) или алкил(арил)литиевым соединением 1 К 1.1) с последующим воздействием на полученное промежуточное металло- органическое соединение хлористым железом. При этом получают целевой продукт с низким выходом, вследствие невозможности подавить выход целе- применением гльного прои(арпл)алковергают взаллом, Полу- органическое истым желеорителя, Цеыми методаъа Ф го Предмет изобретения Составитель М. Коротеев Текред Л. Я. Левина Корректоры: В. Петрова и Е. Ласточкина Редактор Л. К. Ушакова Заказ 3868/8 Тираж 480 Полн споЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб., д, 45 Типографии, пр. Сапунова, 2 3ферроцен с т. кип. 108 - 110 С (0,09 лис рт. ст), по 1,5260, с 14 1,1300, Выход продукта ио отношению к взятому в реакцию силилпроизводному 70%.Вычислено, %: С 55,37; Н 7,74; Ре 14,35; ОСгН,. 23,07.С,айзойгОгГе.Найдено, %: С 55,50; Н 7,72; Ге 14,7; ОС,Н; 22,73.П р и м е р 2. Реакцию проводят в том же аппарате, что и в примере 1. Раствор 180 г (0,81 г моль) циклопентадиенилдиметилфеноксисилана в 75 мл тетрагидрофурана приливают по каплям к перемешиваемой суспензии 20 г металлического натрия в 375 лл тетрагидрофурана (безводного) . По окончании прикапывания реакционную массу перемешивают 6 час, затем прибавляют 51 г безводного хлористого железа и перемешивают 2 час при комнатной температуре. Осадок отделяют на фильтре и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток разгоняют в вакууме. Отбирают фракцию с т. кип. 150 - 160 С (0,08 - 0,075 лл рт. ст). Выход 24,3% а (12,5%),Вычислено, %: С 64,2; Н 6,17; % 11,5; Ге 11,5.СгвНзв 340 Ре.Найдено, %: С 63,84; Н 6,21; 81 12,00;1=е 11,62.П р и м е р 3, Синтез проводят в приборе, описанном в примерах 1 и 2. Раствор 25,2 (0,1 г моль) циклопентадиенилдиметилоктоксисилана в 50 я г тетрагидрофурана прикапывают по каплям к 2,3 г (0,1 г атол) суспензии металлического натрия в 50 ял тетрагидрофурана при температуре 35 - 40 С. По окопчании прикапывания реакционную массу перемешивают 1 час при кипении гетрагидрофурана, затем охлаждают до комнатной температуры и прибавляют 6,3 г (0,05 г ато,и) безводного хлористого железа. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре и 1 час при кипении тетрагидрофурана. Затем выдерживают 12 час. Осадок отделяют на фильтре н фильтрат упаривают в вакууме. Разгонкой остатка в вакууме получают 5 а (0,008 г моль) 1,1-бис-(диметилоктоксисилил) ферроцена с т. кип. 195 в 2 С (0,1 - 0,15 ям рт. ст) . Выход 16%.1-1 айдепо, %: С 64,23; Н 9,55; Ге 9,88.СззН.-4 ЯгОгРе,Вычислено, %; С 64,51; Н 9,68; Ге 10,03, Структура всех полученных соединений подтгерждена ИК- и ПМР-спектрами. Способ получения дпзамсщенных сплилферроценов, содержащих функциональные алкокси- или арокспгруппы у атомов кремния, с использованием циклопентадиснплсилпльного производного с последующей обработкой полученного промежуточного металлоорганичсского соединения хлористым железом В среде органического растворителя и выделением З целевого продукта известнымп методамп, о- личаоиийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве циклопентадиенилсилильного производного используют циклопсптадпенилалкил (арпа) алкоксп (а 1)оЗ 5 кси)силан, который подвергают взаимодепствию со щелочным металлом.