Способ получепия 5-хлораценафтенхинона

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 278671 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства.1969 ( 13523 12 явлено 2 присоединением заявкиКомитет по делам зобретений и открытийМПК С 07 с 49/7 ПриоригетОпубликовано 21 М 11.1970. Бюллетень2 ри Совете Министр СССРДК 547.567(088.8 ата опубликования описания 20.Х 1,1970 Авторыизобретения. П. Петренко и Г. Н. Терентьева десский политехнический институт итель й,2 час. П аллы фильт ой и сушат . 134 в 1 одой дополн одукта. Все составляет пл, 135 всле охлажруют, проПолучают С. При раз 1 тельно поо получают выше 98% 5,5 С (из и трубк ие крист ом и во аст.п ьтрата в 17 гпр га, что ого; т,Изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей.Известен способ получения 5-хлораценафтенхинона путем окисления 5-хлораценафтена безводным бихроматом натрия в ледяной уксусной кислоте. Выход целевого продукта составляет до 20%.С целью повышения степени чистоты и увеличения выхода целевого продукта, предлагается способ получения 5-хлораценафтенхинона, состоящий в том, что 4,5-дигидро,2,4,5 - тетрабром-б-хлораценафтен подвергают обработке натриймалоновым эфиром и полученный продукт реакции 1-(или 2)-бром 5-хлораценафтилен последовательно бромируют, хлорнруют и подвергают кислотному гидролизу с последующим выделением целевого продукта из реакционной массы известными приемами. Выход порядка 63%. Отличие предложенного способа состоит в том, что используют новое исходное сырье, поэтому предлагаемый способ по существу нов.Получение 1-(или 2) - бром - 5 хлор ацепа фтил ен а из 45 дигидро - тетрабром - б - хлораиенафт е н а. К 15 г тщательно растертого пентагалогенида приливают 14,4 лг,г малонового эфира в этилате натрия из 2 г металлического натрия и 225 л,г абсолютного спирта и кипятят с обратным холодильником, снабженным хлоркальциеводения выпавшмывают спирт6,05 г продукт5 бавлении филлучается еще7,75 г продукот теоретичесспирта).10 Найдено, %ма Се+ Вг 43С,. НсВгС 1.Вычислено,Се + Вг 43,44,2,12; сух С 53,74; 54,07; Н 275; 43,28. 4,28; 28 сумм Г 1 олучениеаценафтиле5-хлораценабром-хлорацен20 20,ил хлорофор156 г брома в 4ют 1 час и отгонритель. Получаром-хлорацена25 из спирта. Выхосоставляет 80%(из спирта).Найдено,сумма Се + Вг 530 С, Н;Вг 2 Се,1,2 - дибром- б а из 1 (или 2 фтилена, К 1,7 г афтилена, раствор ма, добавляют по игл хлорофорхга. Выд яют на водяной бане ют 2,3 г техноческого фтилена. Его криста д чистого продукта 1 от теоретического; т, п С 3 хлор- бром(или 2)- ного в каплям ержива- раство 1,2-дибллизуют ,8 г, что л. 130 С 1,33; 41,28; 41,43; Н 154; 56,48. СПОСОБ ПОЛУЧ Е Н ИЯ 5-ХЛОРАЦЕНАФТЕНХИ НО278671 Составитель Т. ЛавриненкоРедактор Л, Г, Герасимова Корректор В. В, Чаклина Заказ 332418 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР Москва, К, Раушская на 6 д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 Вычислено, %, С 41,55; Н 1,45; сумма Се+В г 56,68.П о л у ч е н и е 1,1,2,2,5 - п е н т а х л о ра ц е н а ф т е н а. Раствор 1,3 г 1,2-дибром- хлораценафтилена в 25 мл четыреххлористого углерода насыщают сухим хлором до привеса 1,28 г и закрывают герметично. Через 24 час отгоняют растворитель, с которым отгоняется и весь вытесненный бром. Получают 1,35 г (количественный выход) технического 1,1,2,2,5- пентахлораценафтена; т. пл. 96 - 97 С (из спирта).Найдено, о/,; С 44,19; 44,25; Н 1,49; 1,32; Се 54,35; 54,21.С,. Н;Се;.Вычислено, %: С 44,15; Н 1,54; Се 54,30.Получение 5 - хлораценафтенхин о н а. К 1,35 г технического 1,1,2,2,5-пентахлораценафтена добавляют 31 мл 90%-ной серной кислоты и при энергичном перемешивании нагревают на кипящей водяной бане 2 час выливают в 200 ял холодной воды, охлаждают и через час фильтруют. К осадку добавляют 35%-ный раствор бисульфита натрия, нагревают на водяной бане и фильтруют,Фильтрат подкисляют концентрированной серной кислотой и кипятят до удаления запаха сернистого газа. Охлаждают и фильтруют выпавший хинон, Получают 0,65 г хинона, что 5 составляет 80,0% от теоретического, считая на1,2-дибром-хлораценафтилен, или около 63%, считая на исходный 4,5-дигидро,2,4,5- третрабром-хлораценафтен; т. пл, 211 - 212 С (из уксусной кислоты).10 Найдено %; Се 16,50; 16,38,СтвН;ОвСе.Вычислено, %: Се 16,36. Предмет изобретения15 Способ получения 5-хлораценафтенхинона,отлича(ощийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта и повышения его выхода, 4,5-дигидро,2,4,5 - тетрабром - 6- -хлораценафтен обрабатывают натриймалоно вым эфиром и полученный при этом продуктреакции 1-(или 2) -бром-хлораценафтилен последовательно бромируют, затем хлорируют и подвергают кислотному гидролизу с последующим выделеннем целевого продукта изве стными приемами,