Способ получения пропаргиловых эфиров акриловой или метакриловой кислот

1 " : нал библиотека ьЬА О П И С А Н И Е 276046ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 11.1.1968 ( 1210811/23-4) Кл. 12 о, 2112 о, 5,09 с присоединением заявки Комитет по ггелам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.ЧП 1 х С 07 с 67/00 С 07 с 69,54Хг 1 с 547 391 126 07 547.391.326.07 (088.8) Бюллетень2 публггковано 14.Л 1.1 ата опубликования описания 23.Х.1 Авторыизобретения У, Абдуллаев, Ф. Н. Боднарюк, М. А. Коргнунов, А. Г. Махсучои А. Сафаев Заявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАРГИЛОВЫХ ЭФИР АКРИЛОВОЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ 2 С - О - С 1пособу получения ловой и метакриетение относитиловых эфировислот.тен спосоо полакриловой и мещийся в ацилита хлорангидридвыходом проду к кр Изобрпропаргловой кИзвесэфировключа юго спирдении с О я пропаргиловых ловой кислот, заии пропаргилово. кислот при охлаж - 65%. учени такри рован ами ктов риме- оранктов, аргипособа являетсяотравляющего х ие выходы про о количества про Недостатком этого спение дорогостоящегогидр ида кислот, низприменение избыточнолового спирта. способ полученияриловой и метакрился в переэтерификовых эфиров указанспиртом в присутсзации и катализаи титана с последуюродуктов известным овои ции ных вин тора м пореир Предлагают новыйпаргиловых эфиров аккислот, заключающийлегкодоступных мстилкислот пропаргиловымингибиторов полимериалкоголята натрия илвыделением целевых псобом.Выход пропаргилакрилата 65,3% от ттического.Выход пропаргилметакрилата 71,9% отретическогоПример эфкриловой ки 5 В колбу, снабженную термометром и ректификационной колонкой, загружают 11,2 г(0,4 г иго.гь) метилметакрнлата и 0,5 г а-нитрозо+нафтола.10 Смесь нагревают на масляной бане до кипения и прибавляют 0,2 лг.г 25%-ного растворамстилата гатрия в безводном метаноле. Образующийся в реакции метанол в смеси с метилметакрилатом отгоняют прн температуре па 15 ров 64,5 - 65,5 С. Содержание метанола в отгоняемой смеси определяют рсфрактохгстриче.ски. В течение 1 час к смеси еще двагкды прибавляют по 0,1 лг,г раствора катализатора; заэто время отгонястся 9,8 г смеси, содержащей20 6,65 г метанола, что с учетом метанола, ввсденного вместе с катализатором, составляст98,4% от теоретического. Перегонкой смеси ввакууме получают 17,8 г (71,9% от теоретического) пропаргилметакрплата с т. кип. 52 -53 Сгг 20 лг.ц; пр 1,4480; с 14 0,9865,МКр найдено 33,67, вычислено 33,55.Найдено, %: С 67,68, 67,43; Н 6,64, 6,60,СтН О,30 Вычислено, %: С 67,74; Н 6,45,276046 Составители В. Безбородова Корректор С, Л 1, Сигал Редактор Новожилова Заказ 2 В 713 Тираж 480 ПодписноеЦ 11 ИИПИ Коз 1 изета по де,иип изобретений и открытий ири Совете Министров СССРМосква, )1(-З 5, Раушскан иаб., д. 4,5 Типографии, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. Пропаргпловый эфир акриловой кислоты. СНа = СН - С - О - СН, - С= - СНО В колбу, снабженную термометром и ректификационной колонкой, загрухкают 14,0 г (0,25 г люль) пропаргилового спирта, 51,6 г (0,6 г люль) метилакрилатя и 0.6 г фептиазипа. Смесь нагрева 1 от на масляной бане до кипения и прибавляют 3 л 1 л тетраизопропилата титана. Ооразующийся в реакции метанол отбирают в счеси с метилметякрилятом при температуре паров 62,5 - 63,5 С, Содержание метанола в отгопясмой смеси определяют рсфрактометричсски. В тсчспис 4 час отгонястся 15,3 г счеси, содержащей 7,65 г метанола, что соответствует конвсрспи 89,4 о 1 о.Рсктификацией смеси в вакуучс получают 17,9 г (65,Зобо от теоретического) пропаргплакРилата с т. кип. 52 - 54 С/30 л 1 лц по 1,4475; д 4 в 0,9952,МКо найдено 29,52. Вычислено 29,75.Найдено, : С 65,17, 65,36; Н 5,34, 5,51.СвНаОв.Вычислено, %: С 65,45; Н 5,45.П р и м с р 3. Пропаргиловый эфир акрпловой кислоты. СН, = СН - С - О - СНа - С= - СНО В прибор, описанный в примерах 1,2, загружают 11,2 г (0,2 г люль) пропаргилового спирта, 34,4 г (0,4 г люль) мстилакрплата, 0,3 г фентиазина и 4 пл тетра-н-бутилата титана, Смесь кипятят, отгоняя образующийся метанол в смеси с метилакрилаточ при 61,5- -62,5 С. В течение 3,5 час отгоняют 15,8 г азеотропа, содержащего 6,32 г метанола, что соответствует конверсии 98,9% . При перегонкепродуктов реакции получают 21,34 г фракции,с т. кип. 36 С/14 лл и по 1,4385.Методом газожидкостной хроматографииустановлено, что фракция состоит из 75 о 1 о пропаргилового эфира акрилогой кислоты и 24 о 1 обутилакрилата,Выход пропаргилакрилата 87% от теоретического. Полученная смесь в ряде случаев может использоваться без разделения на компонентьПри применении катализаторов в меньшихколичествах длительность реакции увеличивается. При молярпом соотношении метилакрилата к пропарп 1 ловому спирту меньшемчем 2: 1 температура реакции заметно повышается. В обоих случаях выход основных продуктов несколько снижается пз-за усиленияосмолеппя и полпмерпзации,В качестве ингибиторов можно применять идруп 1 с соединения, например, дифсниламин,дифенилфенилендпямин, фснил-Р-нафтиламин25 и др Предмет изоорстения1, Способ получения пропаргиловых эфировакриловой или метакриловой кислот на основе 30 пропаргилового спирта, отличающийся тем,что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, метиловый эфир акриловой или метакриловой кислот подвергают переэтерификации пропаргиловым спиртом в присутствии каЗ 5 тализатора переэтерификации, и ингибиторарадикальной полимеризации при температуре кипения реакционной массы.2. Способ по п. 1, отличаюи 1 ийся тем, что вкачестве катализатора переэтерификации бе рут алкоголят натрия или титана.