Способ получения фосфорсодержащих полиэфиров

273427 Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельствавлено 07 Х.1968 ( 123912623 Кл, 39 с, 30 1 ПК С 08 о Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР. Черкасов и К. В. Столяр ственный университет им. В. И. УльяноваКазанский г явите ОДЕР АЩИХ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОПОЛИЗФИРО Изобр полимер щих пол Извест щих поли килфосф ниями,Предл фаты обся к области синтеза нтеза фосфсрсодержатение относит в, а именно с эфиров.н способ пол эфиров полип тов гидрокси фосфорсодержафикацией диалащими соединечени реэте соде 1 гликольдитиофостают полнащей формулы ил О 15 алкилфос,где К и с присоединением заявкиподвергнуть взаимодеиствию с трифитами осщей формулы Р(Одетт)зКтт - алкил или замещенный алкил, а К - ал килен, арилен.Предлагаемый способ позволяет получать 2 полные эфиры полимерных дитиофосфатов с атомом фосфора в основной цепи молекулярного веса порядка 1000 и выше.Способ технологически прост, требует мягких условий протекания реакции, мягкой о ги 2 стки целевых продуктов и обеспечивает высокий (75 - 100%) выход фосфорсерусодержащих полиэфиров, которые могут найти применение в качестве пластификаторов - стабилизаторов и антиоксидантов полимерных матерна лов, а аже ингибпторов коррозии, прпсадок к смазочным маслам и инсектицидов,Получение фосфорсодержащих полиэфиров осуществляют, подвергая взаимодействию эквимолекулярное количество лолиалкиленглнкольдитифосфатов с триалкилфосфитом. Смешение реагентов вызывает повышение температуры .реакционной массы на 20 - 15 С. Далее реакционную смесь нагревают в вакууме (0,1 - 1 л,ц рт. сг.) при 120 - 135 С до полного удаления диаклилфосфористой кислоты, ооразующейся в результате реакции в качестве побочного продукта.Полноту протекания реакции контролируот определением количества непрореагировавших :тН-групп полимера методом обратного титро. вания. Продукты реакции - густые бесцветные или желтые текучие смолы, каучукоподсб. ные вещества, термопластичные, растворимые в диоксане и диметилформамиде, нерастворимые в воде, спиртах, бензоле и эфиое.Исходные полиалкиленгликольдитиофосфаты легко доступны. Их получают полипереэтерификацией диалкилдитио фосфорных кислот -лифатическими или ароматическими диоламиП р и м е р 1. Способ получения полидиэтиленгликоль-(5-этил)-дитиофосфата, К б г полидиэтиленгликольдитифосфата с молекулярным весом 1320 (эквивалент: найдено 220;273427 Предмет изобретения 20- О - К - О - Р -ЯН н ОК 25 Составитель Л. Чурсина Корректор Л. А. Фирсова Редактор Л. М. Новожилова Заказ 2869/13 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж 35, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Эквивалент элементарного звена: вычислено 200; содержание Р, %: найдено 15, 17; вычислено 15,50) добавляют при комнатной температуре 5 г триэтилфосфита, Температура реакционной массы при этом возрастает до 97 С. Далее смесь выдерживают при 120 - 130 С и давлении 1 ял рт. ст. до полного выделения диэтилфосфористой кислоть. Получают 6,4 г полимера. Степень завершенности реакции 0,75. Содержание Р, о/о, найдено 13,87; 14,00; вычислено 13,98,Пример 2. Способ получения полидиэтиленгликоль- (5-амил) -дитиофосфата. К 4 г полидиэтиленгликольдитифосфата с молекулярным весом 1230 (эквивалент: найдено 218; эквивалент элементарного звена: вычислено 200; содержание Р, в %. найдено 15,54; 15,00; вычислено 15,50) прибавляют 5,85 г триамилфосфита. Температура реакционной смеси возрастает до 67 С. Смесь выдерживают при 120 - 135 С в вакууме 0,1 хи рт, ст. до полного выделения диамилфосфористой кислоты. Получают 5,2 г полимера. Степень завершенности реакции 0,98. Содержание Р, /о. найдено 11,76;12,04; вычислено 11,8,П р и м е р 3. Способ получения полидипрогиленгликоль- (Я-изопропил) - дитиофосфата,К 4,5 г полидипропиленгликольдитифосфата с молекулярным весом 1370 (эквивалент: най" дено 256; эквивалент элементарного звена: вычислено 228; содержание Р, %. найдено 12,51;12,30; вычислено 12,35) прибавляют при комнатной температуре 4,2 г триизопилфосфита.Температура реакционной массы возрастает до 63 С. Смесь выдерживают при 120 - 130 С в вакууме 1 льн рт, ст, полного удаления диизогропилфосфористой кислоты. Получают до 5,1 г полимера. Степень завершенности реак ции 0,98. Содержание Р, %; найдено 11,70;12,06; вычислено 11,47. 15 Спосоо получения фосфорсодержащих поли.эфиров, отличиющийся тем, что, с целью расширения ассортимента фосфорсодержащих п злиэфиров, полиалкиленгликольдитиофосфаты общей формулы подвергают взаимодействию с триалкилфосфитами общей формулы К(ОК")з, где К и К" - алкил или замещенный алкил, а К - алкилен, арилен,