Способ получения полиорганосилоксанов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 265445 Союз Советских Социалистических РеспублннЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 16.11,1968 ( 12183023-5) Кл. 39 с, 30 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМПК С 08 дУДК 678.84(088.8) 09.1.1970. Бюллетень10 ублико Дата опубликования описания 26.И.19 Авторы зобретенпя. В. Соболевский, Д. В. Назарова, Г. В. Воропаева, А, А. Кузнецова, . Л, Галашииа, В, И. Савушкина, Е. А. Чернышев и Г. А. Матвеева Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНО Изобретение относится к области получения кремнийорганических полимеров, точнее кремнийорганических жидкостей, содержащих алкоксильные группы, в частности поли(тиенил) алкоксисилоксанов, поли(хлортиенил) алкоксисилоксанов и др. Эти полимеры могут быть применены в качестве гидравлических жидкостей, составляющих специальных низкотемпературных и низколетучих смазок, охлаждающих жидкостей.Известен способ получения полиорганосилоксанов гидролизом органохлорсиланов смесью воды и спирта в присутствии органического растворителя,Цель изобретения - получение кремнийорганической жидкости, обладающей повышенной смазывающей способностью. Эта цель достигается сочетанием тиенильной и алкоксильной групп в обрамлении силоксановой цепи.Способ заключается в гидролитическом алкоголизе органохлорсилана общей формулы КЫС 1 з, где К - тиенил, хлортиенил, бромтиенил, метилтиенил, или его смеси с ди- или трифункциональными хлорсиланами, смесью любого алифатического спирта и воды в присутствии инертного растворителя, либо смесью этилового спирта и воды с последующей переэтерификацией полученного полиэтоксисилоксана любым алифатическим спиртом в присутствии щелочнь 1 х атализаторов, Реакция может протекать как в присутствии акцептора хлористого водорода, так и без него.П р и м е р 1. В четырехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой, обратным холо 5 дильником загружают 108,7 г (0,5 люль) тиенилтрихлорсилана в 150 мл толуола, При комнатной температуре, интенсивно перемешивая, вводят смесь 100 г 2-этилгексиловогоспирта, 7,2 г (0,4 моль) воды и 50 мл тетра 10 гидрофурана. Далее смесь выдерживают приэтой температуре 2 час, затем нейтрализуюткальцинированной содой. Соду отфильтровывают на воронке Бюхнера. От реакционноймассы отгоняют тетрагидрофуран, толуол и15 избыток спирта. Остаток разгоняют в вакууме1 - 2 лтм рт. ст. до температуры 200 С. Кубовый остаток представляет собой поли(тиенил 2-этилгексокси) силоксан. Выход 80,5%,Найдено, %: Я 1 9,89; С 57,87; Н 8,79; Я 10,7.20 Мол. вес 2846.Вычислено, %: Я 1 9,85; С 57,49; Н 9,7;5 11,22. Мол. вес 2842,П р и м е р 2, В условиях примера 1 к смеси 108,7 г (0,5 моль) тиенилтрихлорсилана,25 150 мл толуола добавляют смесь 90 г 2-этилбутилового спирта, 7,2 г (0,4 моль) воды и50 мл тетрагидрофурана. После соответствующей обработки и разгонки получают поли(тиенил-этилбутокси) силоксан. Выход 66,7%,30 от теоретического.265445 Предмет изобретения Составитель В, КомароваРедактор Л. К. Ушакова Техред А, А. Камышникова Корректор С. М. Сигал Заказ 1643/7 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %: Я 11,73; С 54,3; Н 9,52; Я 12,33.Мол. вес 2280.Вычислено, %; Я 11,63; С 55,8; Н 9,5; 5 13,2.Мол, вес 2406.Пример 3. 5а) В условиях примера 1 в смесь 108,5 г(0,5 лоль) тиенилтрихлорсилана, 150 лил толуола вводят 50 г этилового спирта, 7,2 г(0,4 моль) воды и 50 мл тетрагидрофурана.После соответствующей обработки и разгонки 1 ополучают (политиенилэтокси) силоксан. Выход89 о/об) В колбу Фаворского помещают 90 г политиенилэтоксисилана, 104 г 2-этилгексиловогоспирта и 0,1 г едкого кали, В течение 3 час от 15смеси отгоняют этиловый спирт. Остаток охлаждают, промывают водой до нейтральнойреакции, сушат и разгоняют в вакууме приостаточном давлении 1 - 2 мм. Кубовый остаток, кипящий при температуре свыше 200 С и 20давлении 1 - 2 мм рт, стпредставляет собойполи(тиенил-этилгексокси) силоксан. Выход57% от теоретического.Найдено, /,: Я 11,7; С 53,9; Н 9,72; Б 12,57.Мол. вес 2318. 25Вычислено, %: Я 11,63; С 55; Н 9,5; 5 13,2.Мол. вес 2406.П р и м е р 4. В условиях примера 1 в смесь52,9 г (0,21 лоль) хлортиенилтрихлорсилана и150 мл толуола вводят смесь 65 г 2-этилгек- Зосилового спирта, 2,52 г (0,14 моль) воды и50 мл тетрагидрофурана. После соответствующей обработки и разгонки получают поли(хлортиенил-этилгексокси)силоксан. Выход85% от теоретического, 35Найдено,: Я 7,34; 3 9,6; С 110,1. Мол. вес1130.Вычислено, %: Ы 7,24; Б 9,1; С 1 9,23. Мол. вес 1164. 40П р и м е р 5. В условиях примера 1 в смесь100 г (0,3 моль) бромтиенилтрихлорсилана и150 мл толуола вводят смесь 100,0 г(0,23 лоль) воды и 50 лил тетрагидрофурана, 45После соответствующей обработки и разгонки получают поли(бромтиенил-этилгексокси) - силоксан, Выход 50%.Найдено, %: 817,3. Мол. вес 1110.Вычислено, /о. 81 6,47. Мол. вес 1298.П р и м е р 6. В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником загружают смесь 134,1 г (0,6 моль) тиенилтрихлорсилана, 59,8 г (0,4 моль) метил- трихлорсилана и 200 мл сухого толуола, При интенсивном перемешивании из капельной воронки вводят смесь 14,8 г (0,8 моль) воды, 182 г (1,4 моль) 2-этилгексилового спирта в 75 мл тетрагидрофурана. Реакционную массу нагревают до 80 - 100 С и выдерживают при этой температуре 4 - 5 час. После охлаждения и нейтрализации реакционную массу фильтруют. От фильтрата отгоняют растворитель., а остаток разгоняют в вакууме при остаточном давлении 1 - 2 лм рт. ст, до 200 С в кубе, Получают 250 г (85,6% от теоретического) полиметилполитиенил-(2 - этилгексокси) силоксана; п 2 о 1,5010, с 1 в 4 1,1112, т 1+ю" 48,98, температура застывания - 62 С.П р и м е р 7. Аналогично примеру 6 из 105,7 г (0,5 моль) фенилтрихлорсилана, 32,25 г (0,25 моль) диметилдихлорсилона в 150 ля толуола, 9 г (0,5 моль) воды и 160 г (1,23 иоло) 2-этилгексилового спирта в 100 мл тетрагидрофурана получают 147 г (79,9% от теоретического) полифенилполидиметил- (2-этилгексокси)силоксана, и" 1,4685; г 14 0,9752, т 1 зо 29,9, температура застывания - 75 С. Способ получения полиорганосилоксано в путем гидролиза органохлорсиланов смесью воды и спирта в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью получения органополисилокса нов, содержащих одновременно тиенильную и алкоксильную группу, гидролизу подвергают органохлорсилан общей формулы К 81 С 1 з, где К - тиенил, галоидтиенил, метилтиенил, или его смеси с ди- или трифункциональными хлорсиланами.