Катализатор для дегидратации вторичных спиртов

. Сооа СоветскихСоциалистических Республик 61) Дополнительное к авт. свпд-ву22) Заявлено 17.04.73 (21) 1916985/23-4(51) Ч К 1 В 011 11/8 с присоединением заявки М 3) Приоритет Государственный комитет Совета Министров СССР ао делам изобретенийи открытий(71) Заявител 4) КАТАЛ ИЗАТОР ПИРТО 11 рсдложеп11 М Ипой вес 0,40раскдлыванп 1 Ый К ЕС СЗ см.(до тдлпздтор оолдддет и свойствами; сго н ехаьпческая прочнособработки) 0,73 высо- асьшть па сг/м м,Изобретение относится к производству катализаторов для дегидратации вторичныхспиртов, в частности циклогексанола.Известен катализатор для дегидратаци и циклогексанола, представляющий собой фосфат железа,Недостатками такого катализатора являются его невысокая (97%) селективность, а также резкое снижение активности с увеличением температуры; при 250 С выход циклогексена 96,8%, а при 350 С снижается до 76,8%.С целью повышения активности и селективности катализатора предложено в качестве фосфата металла брать средний триполифосфат алюминия А 1 з(РзОо) з 24 НО. Предложенный катализатор образуется в виде белого хлопьевидного осадка при взаимодействии изомолярных растворов триполифосфата натрия и хлорида или нитрата алюминия, взятых в объемном соотношении А 1+:5 -:Рз 010 =5:3. Высушенное на воздухе вещество содержит (в %): 18,99 А 120 з; 47,56 Р 20 з, 32,12 НзО, По данным бумажной хроматографии анион в нем находится только в виде три полифосфата.Если растворы исходных солей брать в других объемных соотношениях, то из-за высокой дисперсности осадка плохо отмывается избыток триполифосфата натрия или соли алюми 1 ия, в результате чего каталитическая активность образцов снижается. Предварительно катализатор активируют воздухом при 260 С в прото пюй лабораторной установке в течениечас, после чс:о в систему впускдют цпклогсксанол. В результате частичной дегидратации (катализатор теряет - 25% веса) объем кдтализатора уменьшается, а сго насыпной вес увеличивается, например с 0,40 до 0,51 г/мл. Если проводить предварительную активацию катализатора в сушильном шкафу в течение 4 час при 300 С, то каталитическая активность продукта будет выше, поскольку катализатора в 5 мл объема больше, например 2,537 г вместо 2,015 г.Регенерация катализатора при 400 С в течение 2 час приводит к восстановлению его каталптической активности. Сслсктпвность катализатора во время работы сохраняется 100%-ной, оставаясь такой и после регенерации, в то время как на других твердых катализаторах дсгпдрдтдцп 51 циклогсксдпола ослонсн 5 ется рсак 1 иям 1 1 еобат 1 мого кдтал 11 зд цпклогексепа и его изомерпздции и метилцпклопентен.2,537 2,537 100 100 88,0 87,0 100 100 88,0 87,0 100 100 100 100 0,51 0,51 0,51 0,51 1,0 2,0 3,0 5,0 1,0 1,0 1,0 1,0 0 0 0 2,537 2,53 ф) Активация воздухом. После активации прочность катализатора резко увеличивается и составляет 1,12 кгмм.Удельная поверхность ката,чизатора, определенная по методу ВЕТ, ранна 50 м/г (по азоту) и 31 мг (по бензолу).П р и м е р 1. К 250 мл 0 1 М раствора Р 4 аьРз 0,0 при помешивании и комнатной температуре медленно приливают 417 мл 0,1 М раствора А 1(ИОз) з (соотношенпе Л+: РзО 0 =5:3), Выпавший белый хлопьевидный обьемистый осадок декантируют, отфильтровывают через плотный фильтр Шотта, промывают дистиллированной водой, затем этанолом, сушат на воздухе при комнатной температуре в течение трех суток и гранулируют, Выход воздушносухого продукта 12,8 г.П р и м е р 2, Проводят ту же операцию, что в примере 1, но вместо А(ХОз)з берут А 1 С 4.В обоих примерах получается средний триполифосфат алюминия, незначительно отличающийся по содержанию воды (фосфат по прн мерусодержит 25 моль, а по примеру 2 - 22 моль воды на 1 моль Аз(РзОш) з.Катализатор используют для дегидратации 5 циклогексанола до циклогексена в лабораторной установке с проточной системой и неподвикным слоем катализатора после предварительного обезвоживания в этой установке прп 260 С. Давление в системе 1 ат, скорость по дачи циклогексанола 5 мл,час, объем катализатора 5 мл, размер его гранул 2 3 мм. Состав входящей смеси определяют на хроматографе марки ЛХМЛ с программированием температуры от 50 до 200 С, Скорость газа-но сителя (гелия) 35 - 40 млмин, длина колонки2 м. Жидкая фаза - 10% ХаОН и 15% сагЬогах (мол. вес 3000) на роматоксе Х- - .Л - ДМСЯ (0,160- -0,200 мм) .Сравнеш;е каталигических свойств извест ного и предлагаемого катализаторов приведены в таблице,До регенерации катализатора После регенерации при 400 "С472681 Предмет изобретения Составитель Н. Пчтова Корректор Е. Хмелева Редактор 3. Горбунова Текред 3, Тараненко Заказ 2133,7 Изда 793 Тираж 782 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Катализатор для дегидратации вторичных спиртов, представляющий собой фосфат металла, отличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, в качестве фосфата металла взят средний трнполифосфат алюминия Л 1;(Рз 01:) з 24 Н.О.5