Способ получения -замещенных моноили диимидов ароматических диили тетра-карбоновых кислот

(ч 477 Бб Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Я АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСВВУ 1) Зависимое от авт вндетельства) М. Кл. С 07 с 1 27/О 76313/23-4 2) Заявлено 26,01.7 явки о с присоединением Гесударственньа номитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(32) Приоритет -Опубликовано 15.07.75Дата опубликования Бюллетень Ле 26исания 14.08.76Авторыизобретени и С. Б, Сайдено Жубанов хипова, Б 71) Заявител Ордена Трудового Красного Знамени институт химическихАН Казахской ССР АМЕЩЕННЫХ МОНО- И ЧЕСКИХ ДИ- ИЛИЫХ КИСЛОТ цию вести в мина с посл ного при это- 200 С. б Процесс Твердыи кислоты об алифатическ амина при к 10 20 - 60 мин,имодсйствие варием амиЯМН+ Ъ -ЕН, -Н,1 ОС %ОС СОЗН, СОМН -Пол промыв 5 - 200 С лепии. доамид нием це ставляе О ного.54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МДИИМИДОВ АРОМАТИ ТЕТРАКАРБОНО ВИзобретение относится к ооласти получения производных многоосновных кислот, в частности, к способу получения Х-замещенных моно- или диимидов ароматических ди- или тетракарбоповых кислот, которые могут найти применение в качестве мономеров для термостойких полиамидов, полиамидоимидов, полиэфироимидов, аптиоксидантов и стабилизаторов против действия УФ-излучения.Известен способ получения К-замещенных имидов ароматических кислот, который состоит в конденсации ангидрида ароматической кислоты с диамином в среде апротонного диполярного растворителя, например, -диметилформамида, 1 х-метилпирролидона, с последующей термической циклизацией получающейся нри этом амидокарбоновой кислоты при температуре 250 С и выделением целевого продукта известным приемом.Недостатком известного способа является труднодоступность и ядовитость применяемых органических растворителей, а также сложность технологического процесса, обусловленная проведением процесса при высокой температуре (250 С) в течение длительного времени - (до 24 ч) .По предлагаемому способу в качестве производного ароматической кислоты рекомендуется использовать незамещепный ди- или моноимид ароматической кислоты и конденсасуспензии водного раствора диадующим высушиванием полученм продукта реакции при 150 -проводят следующим образом.ди- или моноимид ароматической рабатывают водным раствором ого или жирноароматического омнатной температуре в течение При этом происходит полное взаисходных компонентов с образодоам идов ченный продукт отфильтровывают, ют водой и высушивают при 150 - в течение 1 ч при атмосферном давПри этом происходит циклизация амис выделением аммиака и образовачевого продукта, выход которого сот 80 - 95% от теоретически рассчитан477155 СОЗН, Н,ЬОССОБАК - В - 1 НОС- КНз Предмет изобретения 40 45 50 Составитель С, Маслов Текред Л, Казачксва/Резак 1 ор Л, Емельянова Корректор Л. Орлова Зека; 1608 Изд.1752 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раугдская паб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал ОССО,Лж - 1 - 1- АСООС П р и м е р 1, Навеску фталимида 2,94 г (0,02 моля) растирают в ступке с цавеской гексаметилендиамина 1,16 г (0,01 моля) в 10 мл воды при 20 - 25 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре, растирая в порошок образовавшиеся в результате взаимодействия слипшиеся и постепенно затвердевшие комочки продукта реакции. Через 1 ч отфильтровыва 1 от белый порошок, промывают его водой и сушат в течение 1 ч при 150 С, получая гексаметилендифталимид с выходом 89/о,ФП р и м е р 2. Навеску фталимида 2,94 г (0,02 моля) копденсируют, как описано в примере 1, с 1,36 г (0,01 моля) л-ксилилендиамина и обраоатывают так же, как в примере 1. Получают л 1-ксилилендифталимид, выход которого составляет 84/О от теоретического.П р и м е р 3. Навеску фталимида 3,68 г (0,025 моля) конденсируют, как описано в примере 1, с 2,7 г (0,025 моля) бензилдиамина, растворенного в 20 мл -воды. Твердый продукт реакции представляет собой Х-бензильцое производное диамида фталевой кислоты, частично имидизовавшееся в процессе синтеза, Окончательную имидизацию в К-бецзилфталимид проводят двумя путями.1. Кипятят полученную водную суспензию в течение 1 - 1,5 ч, отфильтровывают и высушивают целевой продукт, выход которого составляет около 75%.2. Выделенный после конденсации продукт подвергают термической имидизации при 200 С в течение 1 ч, Выход К-бензилфталимида составляет в этом случае более 80%.П р и м е р 4. Навеску 4-цианфталимида 3,44 г (0,02 моля) конденсируют, как описано в примере 1, с навеской гексаметилендиамина 1,16 г (0,01 моля). Продукт реакции отделяют фильтрацией и высушивают при 170 С, полу чая гексаметиленди (4-цианфталимид), выход которого составляет около.85 "/о,П р и м е р 5. Навеску 4-цианфталимида 3,44 г (0,02 моля) кондецсируют с л-ксили 5 10 15 20 25 30 35 4лендиамином 1,16 г (0,01 моля), как описано в примере 1. Продукт реакции отделяют фильтрацией, промывают водой и высушивают при 150 С. Получают л-ксилиленди(4-циапфталимид) с выходом 95%.П р и м ер 6, Навеску аммонийной соли имида тримеллитовой кислоты 0,426 г (0,02 моля) и 0,116 г (0,01 моля) гексаметилендиамина, растворенного в 5 мл воды смешивают и выдерживают 1 ч при комнатной температуре. Полученный прозрачный раствор выпаривают и нагревают остаток 1 ч при 150 - 170 С. Полученное твердое вещество после отмывки водой от церазложившейся аммонийной соли представляет собой гексаметиленди (4-карбоксифталимид) . Эквивалент нейтрализации продукта реакции, пе подвергавшегося дополнительной очистке, равен 121,0 (вычислено 116,0) .П р и м е р 7. Навеску пиромеллитимида 2,16 г (0,01 моля) конденсируют, как описано в примере 1, с 2,14 г (0,02 моля) бензиламина, растворенного в 20 мл воды. В результате реакции получается белое порошкообразное вещество, которое, судя по ИК-спектру, представляет собой М, Х-дибензильное производное тетраамида пиромеллитовой кислоты (в спектре содержатся сильные полосы амидов при 1550, 1650, 3200 и 3250 см -) и совершенно отсутствуют имидпые, Нагревапие этого соединения в течениеч при 200 С приводит к исчезновению амидпых полос и появлению имидного дублета при 1720, 1780 см -" , а также полосы при 1360 см Т. пл. полученного диимида 291 в 2 С, Найдено, %: С 7279; Н 4,19; Х 745,Вычислсно, %: С 72,72; Н 4,06; К 7,06. Способ получения г 1-замешенных моноили диимидов ароматических ди- или тетракарбоновых кислот путем конденсации производного ароматической кислоты с диамином и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве производного ароматической кислоты используют незамещенный моно- илидиимид ароматической кислоты и конденсацию ведут в суспензии водного раствора диамина с последующим высушиванием полученного при этом продукта реакции при 150 - 200 С,