Способ получения антрахинон-орто-дикарбоновыхкислот

2599 И ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союа Советских Сопиалистических Республикидетельства Ъ ависимое от авт. с аявлено 24.тг 1.1968 присоединением з1249566/23-4) л. 12 г 1 ки М Комитет по делам аобретений и открытий при Совете Министров СССР1969. Опубликовано 22.Х Дата опубликовани иса Авторыизобретения Якоби. Л, Богуславская, Л, А. Козорез и Рубежанский филиал Харьковского политехничеим, В, И. Ленина го института аявител ТРАХИ НОН-ОРТО-ДИКАРБОНОВЫХКИСЛОТ Б ПОЛУЧЕНИ Предлагаемыи способ позволяет получить полупродукт, который может найти широкое применение в синтезе красителей, обладающих высокими колористическими свойствами.Так, например, антрахинон,3-дикар боновая 5 кислота и ее 1,4-замещенные применяют для получения кубовых бензимидазоловых красителей и красителей для искусственных волокон. Особый интерес представляют высоко- прочные дисперсные красители, производные 10 антрахинон,3-дикарбоновой кислоты, которые не выпускаются промышленностью из-за отсутствия приемлемого метода получения соответствующих кислот.Для получения продукта высокой степени 15 чистоты предлагается орто-диалкилантрахиноны окислять озоно-воздушной смесью в присутствии металлов переменной валентности с последующим выделением целевого продукта известным приемом. 20Предлагаемым способом получают антрахинон-орто-дикарбоновые кислоты с достаточно хорошим выходом и высоким качеством. При его осуществлении открываются возможности по утилизации сточных вод и предусматривает ся в качестве окислителя применение дешевого реагента - озоно-воздушной смеси.П р и м е р 1. Смесь 3.5 г 2,3-диметилантрахинона, 2,6 четырехводного ацетата двухвалентного кобальта и 77 мл ледяной уксусной 30 кислоты нагревают до 60 С н в течение 10 час при этой температуре барботируют в массу озоно-воздушную смесь со скоростью 18 л/час и содержанием озона 0,02 г/л. Затем поднимают температуру до 90 С и продолжают пропускать озоно-воздушную смесь еще 10 час. Из массы под вакуумом отгоняют уксусную кислоту, сухой остаток обрабатывают теплым 5%-нывг раствором углекислого натрия, и суспензию фильтруют. Осадок карбоната кобальта промывают небольшим количеством воды, фильтрат подкпсляют соляной кислотой, выделившуюся антр ахино,3-дпкар боновую кислоту фильтруют. Выход 3,1 г (71 огго); т. пл.343 С, по литературным данным т. пл. 342 С.Найдено, сгс. С 65,1; 65,2; Н 3,0; 2,9.Вычислено, ,г 0: С 64,9; Н 2,7.ИК-спектр полученной кислоты идентичен ИК-спектру кислоты, полученной окислением 2,3-диметилантрахинона разбавленной азотной кислотой при 180 С по литературным данным.П р и м е р 2. Окисление проводят по примеру 1. По окончании процесса массу охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством уксусной кислоты и затем водой. Фильтрат используют для окисления свежей порции 2,3-диметилантрахинона. Осадок - антрахинон,3-дикарбоновая кислота, вес 2,9 г (67,гс); т. пл. 338 С.259911 Предмет изобретения Составитель Г. М. ШагаловаРедактор С. Лазарева Техред Л. Я. Левина Корректор С, А. Кузовенкова Заказ 964/4 Тираж 499 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква )К, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и м ер 3. Смесь 3 г 1,4-дихлор,3-диметилантрахинона, 1,б 8 г ацетата двухвалентного кобальта и 35 лл ледяной уксусной кислоты нагревают до 60 С, и в течение 10 час при этой температуре барботируют в массу озоновоздушную смесь со скоростью 18 л/час с содержанием озона 0,02 г/л, Затем температуру поднимают до 75 С и продолжают пропускать озоно-воздушную смесь еще 8 час. Из массы под вакуумом отгоняют уксусную кислоту, сухой остаток суспендируют в горячей соляной кислоте и фильтруют. Фильтрат представляет собой хлорид трехвалентного кобальта в растворе соляной кислоты. Осадок кипятят 1 час в щелочном растворе гипохлорита натрия и фильтруют. На фильтре остается 0,74 г непрореагировавшего 1,4-дихлор,3-диметилантрахинона, Подкислением фильтрата выделяют 1,4-дихлорантрахинон,3-дикарбоновую кислоту. Выход 1,42 г (55 на использованный 1,4-дихлор,3-диметилантрахинон); т. пл.5 318 - 320 С; по литературным данным т. пл.320 С. 10 Способ получения антрахинон-орто-дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокой степени чистоты, орто-диалкилантрахиноны подвергают окислению озоно-воздушной смесью в присутствии 15 металлов переменной валентности с последующим выделением целевого продукта известным приемом.