Способ получения а-сульфоацетаминоантрахинонов

О П И С А Н И Е 259910ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства 969 ( 1300215/23-4) л, 12 Ч явлен с присоединением заявки-Комитет по дела С 07 риорите аобрвтвний и открытипри Совете МинистровСССР публиковано 22.Х 11.1969. Бюллетеньза 197 ата опубликования описания 14 Х.1970 ДК 547,673.3(088 Авторыизобретен В. И, Гудзенко и Л. С. Садчен аявител Л УЧЕН ИЯ а-СУЛ ЬФОАЦЕТАМИ НОАНТРАХИ НОН ПОСО ХНСОСНзЬО,Н . еК - Н,КНь ОН сульфо- испольи (ацинее сомый способ получения а трахинонов позволяет при естной химической реакцт получить не описанные р Предлагае цетам иноан овании изв ирование) динения.Предлагается вод соединений осуществлять о нов олеумом и этом образуютс ноны строения с левого продукта защиту аминогруппы в водорастворимое со бработкой а-аминоант уксусным ангидридо я о,-сульфоацетам иноа последующим выделен известным приемом,и пере- стояние рахино м. При нтрахиием цеИзобретение относится к области полученияпромежуточных продуктов для синтетическихкрасителей. При различных превращениях аминопроиз водных антрахинона часто требуется как защита аминогруппы, так и перевод соединений в водорастворимое состояние. Это достигается ацилированием аминоантрахинонов алифатичеокими и ароматическими карбоновыми кис лотами (при этом образуются не растворимые в воде К-ацильные соединения) или ацилированием серной кислотой (при этом образуются растворимые в воде арилсульфаминовые кислоты). 15 Эти соединения легко растворяются в воде, высаливаются солями минеральных кислот в виде соответствующих солей и могут быть пре. вращены в исходные амины обработкой минеральной кислотой. Строение полученных соединений доказывают элементарным анализом и гидролизом. При кипячении солей а-сульфоацетаминоантрахинонов в разбавленной минеральной кислоте получают исходные а-аминоантрахпноны и сульфоуксусную кислоту, индентифицированную в виде бариевсй соли по ИК-спектру.П р им е р 1. 12 г а-аминоантрахинона растворяют в 120,и г 15%-ного олеума и прибавляют по каплям 8,ил ускусного ангидрида. Ре. акционную массу нагревают до 90 С, выдерживают при этой температуре до полной растворимости ее в воде, и раствор выливают наЗаказ 950/13 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва К, Раушская наб., д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. лед. Выпавший осадок отфильтровывают, размешивают с 600 мл воды, нейтрализуют щелочью, нагревают до растворения осадка, и выделяют полученную сульфокислоту в виде труднорастворимой в воде кальциевой соли, Получают 16 г кальциевой соли и-сульфоацетаминоантрахинона, Для получения аналитически чистого продукта соль многократно перекристаллизовывают из воды в виде моногидрата. Получают желтые кристаллы.Найдено, %: С 51,06; 51,38; Н 2,99; 2,87; И 3,77; 3,66; 3 8,74; 9,01.СзгНгоКгЬг 01 гСаНгО.Вычислено, о/о. С 51,47; Н 2,95; 1 ч 3,75;5 8,58.П р и м е р 2. 9 г 1-амино-хлорантрахинона растворяют в 75 мл 20%-ного олеума и прибавляют по каплям 6 мл уксусного ангидрида; реакционную массу выдерживают при 80 - 90 С в течение 4 час. Затем выливают на лед и фильтруют. Осадок размешивают в 1 л воды, нейтрализуют до нейтральной реакции по конго, кипятят и затем фильтруют. Из фильтрата хлористым натрием высаливают натриевую соль 1-сульфоацетамино-хлорантрахинона, которую отфильтровывают и сушат. Выход 12 г. Для получения аналитически чистото вещества натриевую соль растворяют нагреванием в воде и выделяют хлористым кальцием менее растворимую в воде кальциевую соль 1-сульфоацетамвно-хлорантрахинона, которую многократно перекристаллизовывают из воды в виде пентагидрата. Получают золотисто-,желтые пласткнки.Найдено, %: С 43,24; 43,42; Н 3,27; 3,12; И 3,14; 3,19; 7,20; 7,51; С 1 8,02; 7,96.СзгН 1 вОаКгЬгСгСа5 НгО.Вычислено,: С 43,15; Н 3,09; Х 3,16;8 7,23; С 1 8,0.П р им е р 3. 3 г 1-амино-окси-антрахинона растворяют в 25 мл 20/о-ного олеума, добавляют 2 мл ускусного ангидрида, массу натревают до 75 С и выдерживают при этой температуре в течение 40 мин, затем обрабатывают по примеру 1. Получают 4,3 г кальциевой соли 1-1 сульфоацетамино-оксиантрахинона. Для анализа продукт очищают многократной пере- кристаллизацией из воды в виде красных кристаллов тетрагидрата.Найдено, %: С 46,27; 46,59; Н 3,34; 3,59, И 3,37; 3,53; Ь 8,09; 7,96,СзгНго 014 ХгЬгСа 4 НгОВычислено, /,: С 46,15; Н 3,39; М 3,36; Я 7,71.П р и м ер 4. 3 г 1-амина-окси,3-дихлорантрахинона растворяют в 30 мл 20/,нного олеума и добавляют 3 мл ускусного ангидри 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 да. Массу нагревают до 90 С и выдерживаютпри этой температуре в течение 1 час. Затемобрабатывают по примеру 1. Получают 4,1 гкальциевой соли 1-сульфоацетамино-окси 2,3-дихлорантрахинона. Для получения аналитичеоки чистого продукта соль перекристаллизовывают из воды в виде красных кристалловоктагидр ата.Найдено, /,: С 36,68; 36,69; Н 3,12; 3,22;Ь 6,32; 6,21; И 2,53; 2,51.СзгН 1 о 014 ИгЯгС 14 Са8 Н,О.Вычислено,: С 36,86; Н 3,09; 3 6,15;Х 2,69.П р и м е р 5. 27 г 2,3-дихлор,4-диаминоантрахинона растворяют в 200 мл 20%-,ногоолеума и добавляют 20 мл уксусного ангидрида по каплям при 30 - 35 С. Массу выдерживают при 40 С в течение 2 час, затем выливают на лед и фильтруют. Осадок растворяют вводе и высаливают хлористым натрием коричневый осадок натриевой соли 1-сульфоацетамино-амино,3-дихлорантрахинона, Осадокотфильтровывают и высушивают. Получают15 г натриевой соли. Для получения аналитически чистого вещества соль переводят в кальциевую, которую перекристаллизовывают изводы в виде красных кристаллов гексагидрата.Найдено, %, С 37,98; 37,66; Н 3,02; 3,03;М 5,35, 5,13; С 1 13,91; 14,15.СзгН 1 вОзКЯгС 14 Са 6 НгО.Вычислено,: С 38,17; Н 3,0; 1 5,55;С 1 14,06,П р и м е р б, 9 г 2,3-дихлор,4-диаминоантрахинона растворяют в 75 мл 20%-ного олеума и добавляют 8 мл уксусного ангидрида.Массу выдерживаю г при 50 С в течение1 час, выливают на 400 г льда и фильтруют.Из маточника высаливают хлористым натриемкоричневый осадок динатриевой соли 1,4-дисульфоацетамино,3-дихлорантрахинона. Осадок отфильтровывают, промывают смесьюацетон: вода (5: 1) и высушивают. Получают10 г динатриевой соли, которую перекристаллизовывают из воды.Найдено, о/,: С 28,50; 28,67; Н 2,30; 2,34;М 3,77; 3,67; . 12,41; 12,26; С 1 9,45; 9,61.СвН 1 оО 1 о 1 МгЯгС 1 гХаг НгО Маг 50Вычислено,: С 28 53; Н 1 60; Х 3 70;Я 12,68; С 1 9,36.Предмет изобретенияСпособ получения ц-сульфоацетаминоантрахинонов, отличающийся тем, что а-аминоантрахиноны подвергают одновременному взаимодействию с олеумом и уксусным ангидридомс последующим выделением целевого продуктаизвестным приемом.