Способ получения кремнийорганических простых галоидэфиров

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 259883 Союз Советскив Социалистические РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 12 Х 111.1968 ( 1266133/23-4) Кл. 12 о, 2603 с присоединением заявки1266134/23-4 Приоритет МПК С 071УДК 547,413.327128.,07(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 22.Х 11.1969, Бюллетень3за 1970 Дата опубликования описания 20 Л.1970 Авторыизобретения М. Ф, Шостаковский, Н. В, Комаров, Л, П. Вахрушев и Н. Ф. Чернов Заявитель Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПРОСТЫХ ГАЛОИДЭФИРОВИзобретение относится к области получения кремнийорганичесиих соединений, а именно кремнийорганических простых галоидэфиров.Известен способ получения простых галоидэфиров взаимодействием олефинов с йодом, окисью ртути и спиртом или этиленхлоргидрином или с М-галоидамидами вт спиртом или этиленхлоргидрином.Предлагается способ получения кремнетйорганических простых галоидэфиров, основанный на том, что винилсиланы подвергают взаимодействию с йодом, окисью ртупи и спиртом или этиленхлоргидрином или с Х-галоидамидами (бензолсульфодибромамвтдом, Ы-бромсукцинимидом) и спиртом или этиленхлорпидрином с последующим выделением целевого продукта известными способами. Выход достигает 80%.Взаимодействие кремнийорганических олефинов (винилоиланов) с указанными реагентами в литературе не описано. Этим способом получают новые кремнийорганические простые галоидэфиры, которые могут быть использованы для производства различных замещенных кремнийорганических виниловых эфиров, являющихся потенци альными моно- мерами,П ри м е р 1. р-Триэтилоилил - р - йодэтилметиловый эфир. К суспензии 6,0 г окиси ртути в 10 мл метилового спирта и 7,1 г триэтилвинилсиланаприбавляют 11,0 г кристаллического йода втечение 2 час при 20 С, Осадок йодной .ртути5 отфильтровывают, промывают небольшой порцией межвидового спирта. Фильтр ат р азб авляют холодной водой и отделяют выпавшиййодэфир. Последний промывают водой .и сушат сульфатом магния.При перегонке получают 10,5 г (70%) вещества с т. кип. 77 С/1,5 мм рт. ст,; пц 1,5030;с 14 1,3070; МКо найдено 67,99; вычислено68,06.Найдено, %: 1 42,12.с,Н,1 О 1.Вычислено, %. 1 42,26.П р и м е р 2, р - Триэтилсилил - р - бромэтилметиловый эфир.К раствору 7,1 г триэтилвинилсилана в30 мл метилового спирта прибавляют порциями 5,9 г бензолсульфодибромамида при 10 -15 С. Раствор перемешивают 1 час при 20 С,разбавляют водой и экстрагируют бензолом(ЗХ 10). Экстракт сушат сульфатом магния.Растворитель отгоняют, остаток отделяют отвыпавшего осадка и перегоняют. Получают3,5 г (40%) вещества с т. кип. 65 - 66 С/1 мм рт. ст.; п Р 14790 Д 4" 11442 Мйо найЗО дено 62,10; вычислено 62,88,259883 Предмет и зоб ретения Составитель М, Макаров Текред Л. Я, Левина Корректор Л. А, Фирсова Редактор О. Кузнецова Заказ 96116 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, %: С 42,76; Н 8,39; Я 10,82; Вг 31,54.СвНа,ЯОВг.Вычислено, %: С 42,67; Н 8,35; Я 11,10; Вг 31,55.П р и м е р 3. Д - Триэтилсилил - Ц-бромхлордиэтиловый эфир.К раствору 7,1 г триэтилвинилсилана в 25 мл этиленхлоргидрина при 60 С прибавляют порциями 11,0, г Х-бромсукцинимида в течение 3 час. Раствор перемешивают 1 час и добавляют 3 г йодистого калия и 5 мл уксусной кислоты в 500 мл воды, Продукты реакции промывают раствором гипосульфита и экстр агируют эфиром (3 Х 20) . Эфирные,вытяжки сушат хлористым кальцием.При перегонке получают 10,5 г (70%) вещества с т. иип, 104 С/1 мм рт. ст.; п 2 о 1,4952; 4д" 1,2361; МКо найдено 71,45; вычислено72,35. Найдено, О/р. Вг 26,11; С 1 11,59,5 С 1 оНа 51 ОВгС 1, Вычислено, %: Вг 26,49; С 1 11,76. 10 Способ получения кремнийорганических простых галоидэфиров, отличающийся тем, что винилсиланы подвергают взаимодействию с йодом, окисью ртути и спиртом или этиленхлоргидрином или с И-талоидамидами, на пример бензолсульфодибромамидом, Х-бромсукцинимидом, и спиртом или этиленхлоргидрином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.