Способ получения гидроперекисей этилароматических углеводородов

О П И С А Н И Е 259884ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соео Сооотских Социалистических Росптблин.т/1.1968 ( 1258100 г 23-4 л. 12 о, 2 аявлен присое ием заявк МПК С 07 сУДК 547.582.3,07(088.8) оритет омитот по цела иообротониб и сткрытилри Сооото МинистровСССР Опубликовано 22.Х.1969. Бюллетень М 3за 1970 Дата опубликования описания 20 Х.1970 Авторыизобретения Фарберов, А, В, Бондаренко, Г. Н. Шустовская и Г, А, Стожко Ярославский технологический инстит явитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙИЛАРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ 0 1Изобретение относится к способу получения гидроперекисей ароматичесиих углеводородов, которые находят широкое применение в химической промышленности.Известно, что гидроперекиси алкилароматическгих углеводородов, например гидроперекись изопропилбензола, получают окислением соответствующего углеводорода при температуре до 150 С в присутствии щелочных добавок и инициатора окисления (гидроперекиои ароматического углеводорода) с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Этилароматические углеводороды в отличие от алкилароматических углеводородов, имеющих третичную группу, окисляются значительно труднее до пидроперекисей.Для повышения селективности процесса предлагается процесс окисления вести в присутствии катализатора - хромо-никелевой стали состава, вес. О/0:Сг 17 - 20; % 8 - 12; Тг 05 - 08; Мп 1 - 2; Ьг(1,0; С(0,14.Каталогизатором может служить реактор или насадка в виде колец или стружки из указанной стали. Реакцию окисления этилароматических углеводородов проводят в течение 6 - 7 час, при температуре 125 - 135 С до конверсиями 13 - 15%, Щелочную добавку вводят для устойчивости получающейся пидроперекиси. Присутствие хромо-никелевои стали ускоряет реакцию окисления этилароматических углеводородов до гидроперекисат. Гпдроперекись в предлагаемых условиях не разрушается. После окончания реакции растворы гидроперекиси этил ароматических углеводородов отмывают водой для удаления щелочной добавки и осушают гетероазеотропной отгонкой, При этом часть углеводорода отгоняют, и гидроперекись концентрируют.Способ селективного .окисления этилароматических углеводородов позволяет получать гидроперекиси этил ароматических углеводородов с селективностью 95 - 97% на прореагировавший углеводород.П р и м е р 1. В реактор из стали марки 1 Х 1879 Т сост ав а, вес. %:Сг 17 - 20; К 1 8 - 12; Тг 0,5 - 0,8; Мп 1 - 2; Я(1,0; С(0,14 илп близкого к нему, снабженный обратным холодильником и мешалкой, загружают 10,6 кг этилбензола технического, 0,106 кг карбоната натрия и 0,106 кг гидроперекиси этилбензола в качестве тинициатора окисления. Воздух подают со скоростью 7 - 15,г/час. Реактор нагревают водяным паром 14 ати) до 130 С и включают перемешивание, По истечениями 6 - 7 час конверсия этилбензола составляет 12 - 15%; при этом селективность по гидроперекиси составляет 95 - 96 мол. %. Наряду с гидроперекисью этилбен259884 Предмет изобретения Составитель Л. КрючковаТехред Л. Я. Левина Корректор Л. А. Фирсова Редактор С. Лазарева 3 а к аз 901, 17 Тираж 500 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 зола обр азу ется нези ачительное количество ацетофенона (0,5 - 0,6 вес. /о). Продукты реакции окисления отмывают водой для удаления карбоната натрия. Затем гидроперекись этилоензола осушают гетероазеотропной отгонкой; при этом отгоняют 5 - 6 кг этилбензола, и гидроперекись этилбензола тем самым концентрируют до 28 30 оПрим ер 2. В условиях, аналопичных примеру 1, проводят окисление этилтолуола. Конверсия этилтолуола составляет 15 - 18 о/о прои селективности реакции окисления по гидроперекиои 95 - 96 мол. о/оП р и м е р 3, В условиях, аналогичных примеру 1, проводят окисление этилксилола. Конверсия этилксилола на 3 - 4 час составляет 20 - 22 о/, при селективности реакции оквслсния по пидроперекиси 95 мол, % .При мер 4. В условиях, аналогичных примеру 1, проводят окисление этилнафталина. Конверсия этилнафталина за 5 - 7 час составляет 9 - 12 о, при селективности реакции окисления по гидроперекиси 90 мол, о/,.П р и м е р 5, В реакторе из стали марки 1 Х 1879 Т указанного выше состава загружают 10,6 кг этилбензола со следами КОН,0,106 кг гидроперекиси этилбензола в качестве инициатора и 0,212 кг стеарата натрия.Стеарат :натрия применяют для ускорегоия реакции окисления этилбензола. Воздух 5 подают со скоростью 7 - 15 л/час. Реактор нагревают водяным паром (4 атм) до 130 С и включают перемешивание.Продолжительность реакции 3 - 4 час, конвероия этилбензола при этом составляет 10 - 10 12 о/о; причем гидроперекись получают с селективностью 98 - 99 о/о. 15 Способ получения гидроперекисей этилароматичесиих углеводородов окислением соответствующего углеводорода прои температуре до 150 С и присутствии щелочных добавок и инициатора окисления с последующим выде лением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве катализатора используют хромо-никелевуюсталь состава, вес. /о:25 Сг 17 - 20; % 8 - 12; Т 1 05 - 08; Мп 1 - 2;