Способ получения тетрабензил-1, 4-фенилендифосфиноксидов

О П И С А Н И Е 2583 О 9ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликваЗависимое от авт. свидетел Заявлено 04.Х 1,1968 ( 128 с присоединением заявки26/ 30/23 Комитет по делам бретений и открыт МПЕ, С 071УД 1( 547 341Р 10 Н /0п Х - Н, алкал, гало 2 Изобретение касается способа получения нох соединений общей формулы Синтезированные вещества могут наити применение в качестве пестицидов, комплексообразователей, полупродуктов синтеза.Наибольший интерес представляет применение подобных бисфоофиноксидов в качестве комплексообразователей.Предлагаемый способ основан на взаимодействии 1,4-фениленбисдихлорфосфина с бензилхлоридом и элементарным фосфором с последующей обработкой продуктов реакции неорганическими основаниями. Вместо чистого 1,4-фениленбиодихлорфосфина удобно использовать реакционную массу, полученную нагреванием п-дихлорбензола, белого и трех- хлористого фосфора. Процесс проводят нагреванием смеси реагентов при 170 в 2 С с одновременной отгонкой треххлористого фосфора, образующегося в реакции. Реакция несколько ускоряется в присутствии каталитических количеств йода (1 мол, %). Остаток после отгонки треххлористого фосфора кипятят в спирте, воде илп водно-спиртовом растворе.Получаемые соединения представляют собой высокоплавкие кристаллические вещества, трудно растворимые в большинстве органических растворителей.П р и м е р 1. Получение 1,4-фенилентетрабензилдифосфиноксида.а) Смесь 0,75 г люль п-дихлорбснзола, 10 1,0 г атом белого фосфора, 300 м.г треххлористого фосфора и 3 г йода нагревают в авто- клаве из нержавеющей сталат при перемешивании и температуре 340 - 360 С в течение 6 час. Разгонкой автоклавной смеси получают 143,3 г (79,50/) 1,4-фениленоисдихлорфосфина с т, кип, 132 - 133 С/1 ттм и т. пл.58 - 59 С.Смесь 0,015 г лтоль полученного 1,4-фениленбисдихлорфосфина, 0,13 о г моль бензил О хлорида, 0,04 г атолт белого фосфора ат 76 г(1 мол. %) Йода кипятят в атмосфере азота при температуре 170 - 220 С с одновременной отгонкой образующегося в реакции треххлористого фосфора в течение 2 - 3 час, Смесь 25 вакуумируют при 130 - 140 С/15 - 20 лтлт. Остаток в виде темной смолы охлаждают до 70 - 80 С, растворяют в 20 лтл 70%-ного этанола и при энергичном перемешивании добавляют по каплям 5 н, раствор гидроокиои натрия до ЗО щелочной реакции. Смесь выдерживают 1 час),01- 1 Р-Р,СН, -О 0 Хв го Составитель Й, Головникова Техред Л. В. Куклина Корректор Г. П. Шильмаи Редактор Л, К. Ушакова Заказ 831/6 Тираж 480 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва 7 К, Раушская наб., д. 4 т 5 Типография, пр. Сапунова, 2 на иипящей водяной бане, затем охлаждают, выпавшие кристаллы отфильтровывают, Выход 79,2%, т. пл, 287 - 289 С (из этанола).Найдено, %: Р 11,23.Са 4 НавОаР 2.Вычислено, %: Р 11,59.Смешанная проба с образцом, полученным реакцией 1,4-фениленбисдихлорфосфина с бензилмагнийхлоридом с последующим окислением третичного фосфина, депрессии температуры плавления не дает.б) Реакцию проводят в условиях варианта а, но вместе выделенного 1,4-фениленбисдихлорфосфина используют автоклавную смесь (реакционную массу, полученную из п-дихлорбензола, белого фосфора и треххлористого фосфора). Выход 75 вЯ.П р и м е р 2. Полученне 1,4-фенилентетра- (4-хлорбензил) -дифоафиноксида,а) Продукт получают в условиях примера 1 а из 0,03 г моль 1,4-фениленбисдихлорфосфина, 0,207 г моль 4-хлорбензилхлорида, 0,08 г атом белого фосфора и 5 н. раствора гидрокиси натрия, Выход 80%. Т. пл. 310 - 312 С.Найдено, %: С 21,40; Р 8,87.СЗ 4 Н 2 вС 140 вР 2.Вычислено, %: С 21,09; Р 9,21.б) Аналогичный результат получают при использованни автоклавной смеси в качестве 1,4-фениленбисдихлорфосфина. Выход 76,5%.П р и м е р 3. Получение 1,4-фенилентетра- (2,4-димепилбензил) - дифосфиноксида. Продукт получают в условиях примера 1 аиз 0,015 г моль 1,4-фениленбисдихлорфосфина,0,117 г моль 2,4 - диметилбензилхлорида,0,04 г атом фосфора и 76 мг йода. Выход5 60%. Т. пл, 200 в 2 С (из спирта).Найдено, %: Р 10,02,С 4 Н 4 вОвР.Вычислено, %: Р 9,58,1. Способ получения тетрабензил,4 - фени. лендифосфиноксидов общей формулы15 где Х - Н, алкил, галоид;п - 1, 2, отличающийся тем, что 1,4-феннленбисдихлорфосфин подвергают взаимодей ствию с бензилхлоридом и элементарным фосфором при нагревании с последующим кипячением реакционной смеси со щелочью и выделением продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 30 процесс ведут при температуре 170 - 220 С.3. Способ по п. 1, отличающийся твм, чтопроцесс ведут в присутствии катапитических количеств йода,