Способ получения 0, 0-диалкил-о-ацилнафтилфосфатов

О П И С А НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 257501 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 05.Х 1,1967 ( 1194878/23-4) Кл. 12 о, 26/01 12 о, 5/04присоединением заявкиКомитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССРиоритетубликовано 20.Х 1.1969, Бюллетеньта опубликования описания 20 Т.1970 Авторыизобретени М ар, Е. Б, Михалютина, К. Д, Швецова-Шиловск и й, и. Мельников явитель О,О-ДИАЛ КИЛ-АЦИЛ И АФТИЛ ФОСФАТОЛИ -ТИОФОСФАТОВ Б ПОЛУЧЕ плям при 80 С 3 тилхлортиофосфари температуре аждают до комна тровывают хлори ляют 50 мл воды, раствором карбо сушат сульфатом яют в вакууме, и к ней доба(0,02 моль) выдержива Реакционну 5 температурь калий. Фил мывают на натрия, вод ния, Расгво О ток перего Получают нафтил) ти 173 С/0,2 лтвляют по ка0-метил-эют 7 час по смесь охли отфплььтрат разбавсыщеннымой, а затемритель отгонняют.30,о 0-меофосфатаи рт. ст.; д 4.р0 ил-этпл- (1-а с т. кип, 1,2396; про 1,5 етил 170 - О. е К,Найдено, %: С 55,28; 55,43, Н 00; 5,10;Р 940; 955; Я 941; 966.С 1;,Н 1 тО Р Я,Вычислено, 70 С 55,54; Р 9,55; Н 5,28; Я 9,89.П р и м е р 2, К раствору 5 г (0,027 моль) 20 1-ацетил-оксинафталина в 50 лл толуола приперемешивании добавляют мелкими порциями 0,62 г металлического натрия при 90 С. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 30 мин. После удаления непрореагиро вавшего натрия к нафтоляту. добавляют покаплям прп температуре 100 С 5,1 г (0,027 моль) 0,0-диэтплхлортиофосфата, и реакционную смесь выдерживают 8 час при температуре 110 С. После охлаждения до комзо натной температуры ее разбавляют 50 мл воИзобретение относится к способу получения новых соединений - нафтиловых эфиров диалкилфасфорных или -тиофосфорных кислот общей формулы зший алкил, К" - ацил, Х О,Б.Синтезированные соединения могут найти применение в качестве пестицидсв.Предлагаемый способ получения 0,0-диалкил-ацилнафтилфосфатов или -тиофосфатов основан на взаимодействии 0,0-диалкилхлорфосфатов или -тиофосфатов с ацилоксинафталином в присутствии связывающего кислоту агента, например поташа, едкого натра, или с ацилнафтолятом натрия. Реакцию ведут при нагревании до 70 в 1 С в среде инертного органического растворителя.Пример 1, К раствору 3,72 г (0,02 моль) 1-ацетил-оксинафталина в 50 мл толуола при перемешивании добавляют 2,9 г сухого порошкообразного карбоната калия. Полученную суспензию нагревают 30 мин при 70 С, затем 49 г та и 90 С,тнои стыи проната маг- оста257501 г 1 ор - О1 ЧОх Составитель 14. Головнинова Редактор С. Лазарева Тскрсд Л. В. Куклина Корректор Б, Л. Афиногенова Заказ 95777 Тираж 500 ПодписоеЦг 1 ИИПИ Комитета по делан изобрстсий и открытий ири Совете Министров СССРМосква К, Раушская иаб., д. 415 Типография, пр. Сапунова, 2 ды, Органический слой промывают насыщенным раствором карбоната калия, водой, а затем сушат сульфатом магния,Растворитель отгоняют в вакууме, и остаток перегоняют,Получают 63% 0,0-диэтил-О- (1-а цетплнафтил) тиофосфат а с т. кип. 159 - 162 С/0,14 л 1 м рт. ст.; С 142 о 1,2003; пц 1,5740.Найдено, %: С 56,33; 56,60; Н 5,52; 5,82; Р 9,29; 9,31.С 15 Н 1904 Р 3Вычислено, %: С 56,79; Н 5,66; Р 9,15, Пример 3. По примеру 2 пз 372 г (0,02 моль) 1-ацетил-оксинафталина и 3,2 г (0,02 моль) 0,0-диметилхлортиофосфата получают 37% 0,0 - диметил-О- (1 - ацетилнафтил) тиофосфата с т. кип 172 - 15 С/0,2 лл рт. ст.; д2544 П 29 1 6050Найдено, %: Р 9,32; 9,39.С 14 Н 1;0.1 Р Я.Вычислено, %: Р 9 98.Прим ер 4. По примеру 2 из 7,5 г (0,04 11 оль) 1-ацетил-оксинафталина и 5,8 г (0,04 моль) 0,0-диметилхлорфосфата получают 39% 0,0-диэт 1 ил-О-(1-ацетилнафтил) фосфата с т. кип. 156- - 158 С/0,18 люм рт. ст.; с 149 1,3548; пзо 1)5630.С 1,Н,5 О 5 Р.Вычислено, %: Р 10 53.Пример 5. По примеру 2 из ,5 г (0,04 лоль) 1-ацетил-оксинафталина и 6,9 г (0,04 моль) 0,0-диэтилхлорфосфата получают 444% 0,0-диэтил-О-(1-ацетилнафтил) фосфатас т. кип. 155- - 160 С/0,1 лл рт. ст.; с(4 1,2177;пзо 1,5465.11 айдено, %: С 59,98 60,00; Н 5,51; 5,68;Р 9,24; 9,44.С 19 Н 1905 Р.Вычислено, %: С 59,62; Н 5,94; Р 9,61. 10 Предмет изобретения 1. Способ получения О,О-диалкил-О-ацилнафтилфосфатов или -тиофосфатов общей форму- лы 20 где ЯЯ - низший алкил, й" - ацил, Х -О,Я, отличав 1 цийся тем, что 0,0-диалкилхлорфосфат или -тиофосфат псдвергают взаимодействию при нагревании в среде инертногоорганического растворителя или с ацилокси нафталином в присутствии связывающего кислоту агента или с ацилнафтолятом с последующим выделением продукта известным способом.2. Способ по п, 1, отличагси 1 ийся тем, что з 0 нагревание ведут до 70 в 1"С,3. Способ по и, 1, отличающийся тем, что вкачестве связывающего кислоту агента применяют поташ, едкий натр.