Способ получения фосфорилированных фентиазинов

257502 ОПИСАН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУСоюз Советских Социалистических Республикисоединением заявок1232442/23-4 Комитет ло деламизооретвний и открытилри Совете МинистровСССР С 071С 07 д547,864.96118.07(088.8) нор итет Опубликовано 20.Х.1969. Бюллетень3Дата опубликования описания 28.Ч.1970 УД Авторыизобрете Д. Х. Ярмухаметова и Б. В, Кудрявцевев,Институт органической и физической химии им, А. Е. Арбузова Заявите СОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЪХ ФЕНТИАЗИН бласти получения могут найти при гически активных Изобретение относится к новых соединений, которые менение в качестве физиол веществ.Способ получения фосфор тиазинов общей формулы Получаемые соединения представляют собоивязкие жидкости или кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и не растворимые в воде.5 Пример 1. В расплавленный 2-ацетилОбромацетилфентиазин (3,0 г) через оттянутую на капилляр капельную воронку вводят,при температуре 150 С и разрежении 100 мм рт. ст.2,0 г триэтилфосфита (40% избытка от тео рии). Реакционную смесь нагревают 1 час при150 - 160 С, затем в вакууме отгоняют избыток фосфита, Прозрачный желтый плав выливают в кристаллизатор. Перекристаллизацией из бензина (100 - 130 С) получают 2,7 г 15 (76%) 2-ацетил-диэтилфосфонацетилфентиазина с т. пл. 150 - 160 С.Найдено, ": Р 7,24; 1 ч 3,22.С 2 оН 2 ХОзР 5Вычислено, %: Р 7,38; М 3,33.20 Пример 2. Аналогично примеру 1 из 3,0 г2-ацетил-хлорацетилфентиазина и 3,0 г триизобутилфосфита получают 3,5 г (81%) 2-ацетил-дппзобутилфосфонацетилфентиазина с т, пл. 99 - 100 С.25 Найдено, %: Р 6,64; 1 ч 3,09.С 24 НзсХОаРЬВычислено, %: Р 6,51; М 2,94.Пример 3. 3,0 г 2-хлорацетил-ацетилфентиазина и 2,5 г (50% избытка от теории 1 30 триэтилфосфита нагревают в течение 1 час при илированных фенА ил, диалкилфосфонацетил или нокси-винил, заключается в одное фентиазина общей форгде А - Н, аце(диалкилфосфотам, что произвмулы ртают взаири натреваоследующим известными дацетил, подвкилфосфитом95 в 1 С с по продукта где К - Н или галомодействию с триалнии, желательно довыделением целе воприемами,Заказ 1240(1 Тираж 500 Подписное11 ИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 температуре 140 - 160 С. Затем избыток трпэтилфосфита отгоняют в вакууме, и остаток (плав желтого цвета) подвергают хроматографической очистке на колонке окиси алюминия. Элюэнт (ацетон) отгоняют в вакууме. Получают 3,2 г (78%) 2-(диэтилфосфонокси) -винил-ацетилфентиазина в виде прозрачного плава желтого цвета.Найдено, %: Р 7,55; К 3,12; С 57,7; Н 5,13.С 2 оН 22 М ОьР.)Вычислено, %: Р 7,38; И 3,33; С 57,4; Н 5,26.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 из 0,95 з 2-хлор-ацетил-ацетилфентиазина и 1,5 г триизобутилфосфита получают 1,2 г (85%) 2-(диалкилфосфонокси)-винил- ацетилфентиазина в виде плава желтого цвета. Элюэнт - циклогексан.Найдено, %: Р 6,63; 1 х 1 2,73; С 61,02; Н 6,11.Сз 4 Нзо 1 х 1 ОзРЬВычислено, %; Р 6,51; 1 х 1 2,94; С 60,7; Н 6,32,П р и м е р 5. Смесь 7,6 г 2-бромацетилфентиазина и 5,0 г (25% избытка от теории) триэтилфосфита помещают в колбу прибора для разгонки, нагревают до начала газовыделения (80 С). После этото реакционная масса растворяется. После полного растворения ее выдерживают 1 час при 110 - 115 С, отсасывая бромистый этил и избыток фосфига в вакууме водоструйного насоса. Перекристаллизацией из бензина при 100 - 130 С получают 2,8 г (32%) 2- (диэтилфосфонокси) -винилфентиазина в виде кристаллического вещества желтого цвета с т, пл. 95 - 97 С.Найдено, %: Р 7,95; С 57,06; Н 5,16, С 18 Н 201 х 1 04 Р 5Вычислено, %: Р 8,21; С 57,31; Н 5,33. П р и м е р 6. 2-(дибутилфосфонокси) -винилфентиазин,Аналогично примеру 1 смесь 3,0 г 2-хлорацетилфентиазина и 3,5 г (30% избытка от теории) трибутилфоофита нагревают до начала растворения (95 в 1 С). Затем в течение 2 час температуру бани постепенно поднимают до 150 в 1 С, причем последние 20 - 30 мин отсасывают хлористый бутил и избыток фос. фита в вакууме водоструйното насоса, Хроматографической очисткой на окиси алюминия (элюэнт - бензол) получают 4,0 г (84%) продукта в виде вязкого масла коричневого цвета.Найдено, %: Р 7,18; М 2,93.С 2 аНзаМОРБВычислено, %: Р 7,14; М 3,23. П р и м е р 7. Смесь 3,0 г 2,10-бис-(хлорацетил) -фентиазина и 3,4 г (120%) триэтилфосфита, помещенную в колбу прибора для разгонки, нагревают до начала газовыделения5 (95 -05 С), По мере растворения реакционной массы температуру поднимают до 115 -120 С (избегая бурного кипения) и выдерживают еще 1 час при 120 - 130 С. Хроматографической очисткой полученного расплава на10 окиси алюминия (элюэнт - бензол) получают4,1 г (86%) 2- (диэтилфосфонокси) -винилдиэтилфосфонацетилфентиазина в виде масласветло-желтого цвета,Найдено, %; С 51,75; Ц 5,62; Р 11,32.15 Сз 4 Нз 1 МОаР 2Вычислено, %: С 51,91; Н 5,58; Р 11,15,П р и м е р 8. Аналогично примеру 1 ыз 5,9 г2,10-бис-(хлорацетил) -фентиазина и 10 г(120%) трибутилфосфита при нагревании до20 140 - 150 С получают 8,6 г (78%) 2-(дибутилфосфонокси) - винил-дибутилфосфонацетилфентиазина. Элюэнт - циклогексан.Найдено, аа: С 57,13; Н 7,12; Р 8,82.СззНи 1 х 10 аРз 525 Вычислено, %: С 57,59; Н 7,05; Р 9,29. 1. Способ получения фосфорилированных30 фентиазинов общей формулыА где А - Н, ацетил, диалкилфосфонацетил или (диалкилфосфонокси) -винил, отличающийся 40 тем, что производное фентиазина общей фор- мулы 50 где К - Н или галоидацетилподвертают взаимодействию с триалкилфосфитом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что 55 процесс ведут при температуре 95 - 160 С.