Способ получения окиси -пинена

ц 1 456806 Союз Советских Социалистиче Ресоубли ОБРЕТЕНИЯ ДЕ ТЕЛЬ СТВУ ВТОРС 61) Зависимое от авт. свидетельст 51) М, Кл. С 076 106 90535923-3 (21 м заяГасударственные комитет Совета Мииистро 7,717(088(72) Авторы из обретен и хин и Н. И. Попов, М, Рома 71) Заявител оронежский отехническии институ КИСИ а-ПИНЕН 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕН Изобретение относится к способу получения окисей терпенов.Известен способ получения окиси а-пинена взаимодействием и-пинена с безводной надуксусной кислотой в среде инертного органиче ского растворителя, например хлороформа, при 0 - 25 С. Продолжительность процесса при этом составляет 30 - 40 час.Однако вследствие применения безводной надкислоты процесс получения окиси а-пине на известным способом весьма сложен и взрывоопасен.По предлагаемому способу окисление а-пинена рекомендуется проводить водным раствором надуксусной кислоты в присутствии угле кислого натрия и температуре 20 в 1 С. Процесс ведут при молярном соотношении а-пинен: надуксусная кислота: углекислый натрий, равном 1 - 4: 1: 0,25 - 0,5 и концентрации надкислоты в водном растворе 2,5 - 5,0 г-моль/л. 20Применение одного только водного раствора надуксусной кислоты ведет к протеканию вторичных реакций раскрытия окисного цикла окиси а-пинена под действием уксусной кислоты, имеющейся в растворе и образующейся 25 при реакции.Добавление же карбоната натрия позволяет устранить протекание побочных реакций.В качестве растворителя можно использовать избыток а-пинена, что способствует со кращению продолжительности процесса и повышению выхода окиси а-пинена. В процессе можно использовать легкодоступные водные растворы надуксусной кислоты, получаемые, например, окислением уксусного ангидрида или уксусной кислоты 30%-ным раствором перекиси водорода в присутствии концентрированной серноп кислоты, с концентрацией надуксусной кислоты 1,5 - 5 г-мол/л.П р и м е р 1. К перемешиваемой смеси 0,36 г-моля и-шрпена ст. кип, 52 - 52,5 (23 мм рт. ст.)Й 4 о 0,8584, азро 1,4657, азро 26 4 (содержание а-пинена 97%) и 0,08 г-моля безводного Ка,СОз при 18 - 20 С добавляют в течение 15 мин 0,12 г-моля надуксусной кислоты в виде водного раствора (Ссн,со,н 4,7 мол/л, С сн,соон 2,5 г-мол/л и Сн,о, 0,5 г-мол/л). Далее смесь перемешивают при этой же температуре в течение 2 час до полного израсходования СНзСОзН, отделяют органический слой, промывают водой и сушат над сульфатом натрия. Перегонкой в вакууме на колонке эффективностью 20 т, т. выделяют 13,9 г (76%) окиси и-пинена с т. кип. 72 - 73 С (16 мм рт. ст.) И" 0,9654, пес 1,4695, а зо 63,5 С.П р и м е р 2. При перемешивании к смеси 0,36 г-моля а-пинена и 0,08 г-моля безводного ХазСОз при 22 - 25 С добавляют в течение456806 Составитель Т. Гайворонская Техред Е. Борисова Редактор Л. Емельянова Корректоры: В. Петрова и Е. Давыдкина Заказ 391/5 Изд. Хв 1022 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии Москва, Ж,.Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 10 мин 0,12 г-моля надуксусной кислоты в виде водного раствора (С си,со,н 2,35 г-мол(л, Ссн.соон 1,25 г-мол/л). Смесь перемешивают при этой же температуре в течение 2,5 час. После обработки обычным способом и ректификации реакционной смеси в вакууме получают 11,7 г (64%) окиси сг,-пинена с т. кип.73 - 74 С (18 мм рт, ст,), до 0,9656, по 1,4700, Гсх 1 о 63 7 СП р и и с р 3. К смеси 0,25 г-моля а-пинена и 0,065 г-моля безводного ИаСОз при энергичном перемешивании добавляют 0,125 г-моля надуксусной кислоты в виде водного раствора (С сн,со,н 3,7 г-мол/л, С сн,соон 1,5 г-мол/л); при этом допускают самопроизвольное повышение температуры реакции до 70 С. Через 15 мин реакционную смесь охлаждают и после обработки обычным способом и ректификации в вакууме получают 12 г(60 ) окиси а-пинена с т. кип. 75 - 76 С (23 мм рт. ст.), и1,4700, я63,7 С,Предмет изобретения5 1. Способ получения окиси а-пинена путемокисления а-пинена надуксусной кислотой в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с 10 целью упрощения процесса и повышения взрывобезопасности процесса, окисление ведут водным раствором надуксусной кислоты в присутствии карбоната натрия при 20 в 1 С.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что процесс ведут при молярном соотношенииа-пинен: надуксусная кислота: углекислый натрий, равном 1 - 4;1: 0,25 - 0,5.3. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что используют водный раствор надуксусной 20 кислоты концентрацией 2,5 - 5,0 г-моля/л.