S-(2, 2, 5-триметилоксазолидинил-3-карбонилметил)-0, 0 диалкилтио-, или дитиофосфаты, или о-диалкилтиофосфонаты, обладающие афицидной активностью

(21) 437128 (22) 28,01, (46) 23. 12,8/ 89. Бюл, Г 47ут органической и фм, А,Е.Арбузова и Висследовательский исредств защиты раставодомлушина, Ф.Ф,Иеров И,А,НуретдиТ.Б.Золотова,и Н,Н.Анисимова,11 Е (ОЕЕ,Е) нст кои химии ный научно химических союз титий с оп (72) К.ВН.А. Л.И.С (53) тным В,Л,П иконо усева ырова 547.2 цалованов,(56) Иельнисредства эаник, - И,;210,ф осенно иди" В,е относится к химии их соединений, а им 2,5-триметилоксазол лметил)-00-диалкил атам, или о-алкилал общей формулы Изобретенфорорганическ новым Я-(2нил-карбонили дитиофостиофосфоната е Ме ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯПРИ ГКНТ СССР ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ков Н,И, и др. Химическищиты растений. Справоч".Х , 1980, с. 163, 204(57) Изобретение касается фосфороргнических сждиненийв частностиЯ-(225-триметилоксаэолидинил"3 карбонилметил)-о,о-диалкилтио-, илидитиофосфатов, или "о-алкилалкилтиофосфонатов общей формулы Р(К)(К(Х)-Б-СН,-С(О)-Л-СН,-СН(СН,)-О-С(СН )где при К=К- иэо-С+НО Х - О, приК=К - СНО Х - Б; при К - н-СНтопри КС 4 Ни К - С Н Х - О, обладающих афицидной активностью,что может быть использовано в сельском хозяйстве,Цель изобретения - создание новыхболее активных соединений указанногокласса, Синтез ведут реакцией соответствующего фосфорорганического соединения с И-хлорацетил-триметилоксазолидином (и, при необходимости, с серой) в среде ацетона при кипячении в течение 16-18 ч. Выход, ь:о ао ст,кип С (мм рт.ст,); пд брутто- щформула: а) 70, 147-150 (0,02),1,4770; СНМО,РБ; б) 95; нет;1,5221;С,НцО,РЫ,; в) 65; 141 (О,О 1) 1,489 О; Сс, н,ро 4 РБ ; г) 80; 152-158 (0,02);1,4900; С, Н, ИО 4 РВ. Соединение (а) по сдействию на свекловичную тлю лучшекарбофоса и немного уступает рогору,а соединения (б), (в) и (г) превосходят рогор по активности в 2,5, 70 и100 раз, причем (в) оказывает системное действие на уровне сайфоса и в4 раза лучше хлорофоса по действиюна гусениц непарного шелкопряда.1 табл. С - ОР 8 НСн, 153062930 Смесь 5,8 г (0,029 моль) (МеО)2 Р (Б)БК и 5,7 г (0,029 моль) Г 4-хлорацетил,2,5-триметилоксаэолидина в 70 мл ацетона кипятят в течение 16- 18 ч. Осадок отфильтровывают, ацетон удаляют, Остаток промывают НО. Вод" ный слой экстрагируют СНС 1 . Растворитель удаляют. В остатке густая мас лянистая жидкость. Выход 8,6 г (951 и 0=1,5221,Спектр ЯМРР (в СС 1): 100 м.д.Спектр ПМР (в СС 14): 2,90-3,52 м.д.(4 С=О) .Найдено, 1: С 38,25, Н 6,44,Ы 4,60; Р 8)82, Я 20,36,СН,Р 0 РЯВычислено, Ж: С 38,32; Н 6,44;М 4,47; Р 9,88; В 20,46,где при К=К, - а=ВцО Х - О;при К=К, - ИеО) Х - Б; при К -РгО, К, - Ег, Х - О;при К - н-ВиО) К-ЕГ) Х -О,обладающим афицидной активностью.П р и м е р 1, Я-(2)2)5-Триметилоксаэолидинил-карбонилметил)-0,0 диизобутилтиофосфат (1).Смесь 3,0 г (0,012 моль) (д-ВиО)Р(0)ВЮ 4 и 2,4 г (0012 моль) Х-хлорацетил,2,5-триметилоксазолидинав 120 мл ацетона кипятят в течение16-18 ч, осадок отфильтровывают, ацетон удаляют. Остаток промывают водой, 15Водный слой экстрагируют СН 2 С 1, Растворитель удаляют. Остаток перегоняют.Выход 3,2 г (703) т,кип. 147-150 С0,02 мм рт,ст., п=1,4770.Спектр ЯМРР (в ацетоне):( 1 Р=О), 1658 см( 4 С=О),Найдено, Ж: С 50,09; Н 8,50,и 3,81; В 8,35,С 6 НРО 5 Р Я фВычислено, Ж: С 50,36, Н 8,47,и 3,67; В 8,40,П р и и е р 2, Б-(2,2,5-Триметилоксазолидинил-карбонилметил)-0 035диметилдитиофосфат (11)П р и м е р 3, Б-(2)2)5-Триметилоксазолидинил-карбонилметил)-0-пропилэтилтиофосфонат (111),Смесь 1,0 г (0,007 моль) пропилового эфира этилфосфонистой кислоты,1,4 г (0,015 моль) ЕгэМ, 0,2 г(0,007 моль) серы, 1)4 г (0,007 моль)И-хлорацетил)2)5-триметилоксазолидина в 60 мл ацетона кипятят в течение 16-18 ч, Осадок отфильтровывают,ацетон удаляют, остаток промываютН О. Водный слой экстрагируют СН С 1.Растворитель удаляют. Остаток перегоняют. Выход 1,5 г (651 т.кип,0,01 мм рт.ст и 1 4890=1,1328,Спектр ЯМР Р (жидкость): +57 м.д.Спектр ПМР (в СС 14) ) м.д.: 1,05(0,015 моль) бутилового эфира этилфосфонистой кислоты, 2,1 г (0,022 моль)Ег.э Б) 0,4 г (0,015 моль) серы, 2,8 г=0), 1658 Я С=О),Йайдено) ь: С 50,20; Н 8,42;Р 8,89.СН Э)04,РБВйчислено) Ф: С 49,82, Н 8,38Р 9,18,Афицидную активность 8-(2)2)5-триметилоксаэолидинил-карбонилметил)0,0-диалкилтио" и дитиофосфатов и0-алкилалкилтиофосфонатов изучают насвекловичной тле (А. ГаГа 1 Ь.), сис"темную активность исследуют на гороховой тле (А. рЬ Иагг) инсектицидную активность - на гУсеницах непарного шелкопряда (Ь. 0 враг Ь ком5 153натных мухах (М, ЙонвТса Ь), жукахрисового долгоносика (С,Огурца Ь),акарицидную - на паутинном клеще нафасоли (Т,цгтса 1 КосЬ) общепринятыми методами,Свекловичную тлю подсаживают вчашки, опрыснутые 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого веществаконцентрации 0,0154 д,в, Учет гибелитли через 24 ч.На стебель 3-5-дневного растенияконского боба на расстоянии 1,5 смот среза наносят 1 О мкл 0,14-ноговодно-спиртового раствора испытуемогосоединения. Через 30-40 мин (послеподсыхания капли) растение помещаютв стакан с водой, инваэируют зеленойгороховой тлей, после чего закрываюткрышкой, учет гибели тли через 24 ч.Гусениц непарного шелкопряда опрыскивают 25 мл водно-ацетоновогораствора испытуемого вещества концентрации 0,01544 д.в, Учет гибели гусеницчерез 24 ч.Стандартные высечки листьев фасолис подсаженными на них взрослыми клещами опрыскивают 2,5 мл водно-ацетонового раствора испытуемого веществаконцентрации 0,054 д.в, После высыхания капельно-жидкой влаги высечкис обработанными клещами помещают вовлажную камеру. Учет гибели клещейчерез 48 ч,Комнатных мух и жуков рисового долгоносика опрыскивают 2,5 мл водноацетонового раствора испытуемого вещества концентрации 0,1544 д.в. Учет гибели насекомых через 24 и 48 ч соответственно.Для соединений, давших гибель насекомых и клещей 1004, определяют СК и сравнивают с СК эталона,Токсичность предлагаемых соединений для теплокровных животных изучают 06296на белых мышах при пероральном введении ацетономасляных растворов соединений с последующим вычислением ЛД5Результаты афицидной, инсектицидной и акарицидной активности и токсичности Б-(2,2,5-триметилоксаэолидинил-карбонилметил)-0,0-диалкилтиои дитиофосфатов О-алкилалкилтиофосфонатов представлены в таблице,Соединение (1) по действию насвекловичную тлю несколько лучшеэталона "карбофоса" и лишь немногоуступает "рогору", Соединения (11),(111), (17) превосходят по активно"сти "рогор" в 2,5, 70 и 100 разсоответственно, Соединение (111)показывает высокую системную активность на уровне специфического кон"20 тактного и системного афицида "сайфоса".Соединение (111) в 4 раза превосходит эталон "хлорофос" по действиюна гусениц непарного шелкопряда.25 Таким образом, производные 2,2,5 триметилоксазолидина формулы (1) обладают выраженной афицидной активностьюи превосходят по активности известные,ЗОФормула изобретения5-(2,2,5-Триметилоксазолидинилкарбонилметил)-0,0-диалкилтио- илидитиофосфаты, или -0-алкилалкилтиофос 35фонаты общей формулыМе МеВ, с - О,Р зснг си, , снме11 11 СН г40 1 Х 0где при К = К - -ВцО, Х - О,при К = К - ИеО, Х - Б,при К - н-РгО, К - Е, Х - О45при К " н-ВцО К - Ес Х - Ообладающие афицидной активностью,(ч Ю Ю Ю с 1 1О х 1 1 Ф О Ц 1 2К О а ххс х ао э ах осс лээ э.П ОР Ю Ю. о о о Сч оооо оооо Ф В аоооо оооо оооо