Способ получения поверхностно-активноговещества

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 25 И 31 Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 29 Х.1968 ( 124454023-4)присоединением заявки23 е 1 ПК С 11 с 1ДК 661.185(088 П ио ите Комитет по делатл зобретений и открытийР рпубликовано 26.711.1969. Бюллетень27 при Совете Министр СССРДата опубликования описания 3.11.197 Авторыизобрете енькова, В, А, Луценко и Г. Д, Бережной О Московский институт тонкой химической технологии им. М, В. Ломоносоваявигел ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОГО ВЕЩЕСТВАИзвестен способ получения поверхностноактивного вещеспва путем взаимодействия хлорметилового эфира алнфатических спиртов С, - Сс сахарозой в среде растворителя, например диметилформамида, при температуре 30 - 80 С в присутствии катализатора - карбонатов щелочных металлов.Выход целевого продукта 85%.Для повышения эффективвости поверхностно-активного вещества предлагается процесс вести в пртссутствии триэтиламина.Являясь .катализатором, триэтиламин одновременно связывает выделяющийся в процессе хлористый водород, что смещает реакцию в сторону получения целевого продукта. Молярное -соотношение исходных реагентов саха- розы, хлорметилового эфира . алифатического спирта,и триэтиламина равно 1: 1: 1,Процесс проводят следующим образом.Предварительно при температуре 80 - 85 С в диметилформамиде растворяют сахарозу. Раствор охлаждают до 35 С и вводят триэтиламин. Затем,по каплям в течение 4 час к перемешивавмому раствору приливают диметилформамидный раствор хлорметилового эфира алифатичеокого сйирта. Температуру реакции поддерживают 30 - 40 С. После приливания хлорэфира реакционную смесь еще перемешивают 2 - 3 час при температуре 35 - 40 С. Затем смесь охлаждают до 5 - 10 С и отфильтровывают образовавшиися солянокислый триэтиламин.Для очистки продукта от примеси непрореагировавшей сахарозы фильтрат обрабатывают горячим дихлорэтаном. Сахароза выпа.дает в виде белого порошка, ее отфильтровы.вают и используют в синтезе указанной смеси поверхностно-активных веществ без дополни.тельной очистки. Из фильтрата отгоняют при 10,разрежении (Рост 80 - 100 мм рт, ст.) дихлорэтан и окончательно отгоняют диметилформамид при Р,.З - 5 мм рт. ст., получая светло-желтую воскоподобную массу, Она представляет собой смесь непоногенного и кагионоактивного поверхностно-активных веществ, обладающую большей эффективностью, лучшей растворимостью в воде и более высокой эмульгпрующей способностью, чем соответствующий неионогенный алкплоксиметило вый простой эфир сахарозы без примеси катионоактивного поверхностно-активного соединения.Предлагаемый способ получения смесей поверхностно-активных веществ, состоящих цз 25 неионогенного биодеградационного алкилоксиметилового простого эфира сахарозы и катионоактивного алкилоксиметилтриэтпламмонпйхлорида, позволяет получать на основе доступного сырья и простым методом целевой 30 продукт, обладающий ярковыраженным си.5 10 15 20 25 30 35 Выход полимера вес. % (время полимериэации5 час) Концентрация эмульгатора, вес. % Эмульгатор 40 13,2 Цетилоксиметил ов ый (простой эфир сахарозы)СНпСН,ОС,Нзз 15,31743 Синергетическаясмесь(продукт примера 2) 41,4 55,9 50 86,1 87,0 Цетилоксиметилтри- этиламмовийхлорид 55 60 нергетическим эффектом, с хорошими выходами, а в качестве побочного продукта - чистый солянокислый триэтиламин, В качестве исходного сырья могут быть так же использованы гидролизные сахара и фракции синтетических спидртов Сэ Сэ.П,р и м е р 1. Для получения смеси поверхностно-активных веществ (ПАВ), состоящей из неионогенного децилоксиметилового простого эфира сахарозы с примесью катионоактивного ПАВ - децилоксиметилэтиламмонийхлорида, растворяют 0,05 моль (17,1 г) предварительно просушенной сахарозы и 60 мл диметилформамида, нагретого до 80 - 85 С. Раствор охлаждают до 30 С и вводят 0,05 моль (5,06 г) триэтиламина. К этому раствору при непрерывном перемешивании по каплям в течение 4 час приливают диметилформамидный раствор хлорметилового эфира децилового спирта. Температуру реакции поддерживают 30 - 35 С. По окончании приливания хлорметилового эфира реакционную смесь еще перемешивают в течение 2 час при той же температуре, Затем смесь охлаждают до 10 С и отфильтровывают выделившийся кристаллический солянокислый триэтиламин, Затем фильграт обрабатывают горячим дихлорэтаном (2 мл дихлорэтана на 1 мл,реакционной смеси) для удаления примеси непрореагировавшей сахарозы. Сахарозу, выпавшую в виде мелкого порошка, отфильтровывают. Из фильтрата затем отгоняют при разрежении (Р, 80 - 100 мм рт, ст.) дихлорэтан, далее окончательно отгоняют диметилформамид при Р, 3 - 5 мм рт. ст, Получают 21,6 г (84,4 вес, % от сахарозы) воскоподобной массы светло-желтого цвета, хорошо растворимой в воде,и обладающей высокими поверхностно-активными свойствами (поверхностное натяжение 0,01% водного р-на=26,7 дн(см), Содержание хлора в продукте по анализу 3,86%, что соответствует содержанию в смеси до 30% дециклосиметилтриэтиламмонийхлорида и 70% дециклосиметилового простого эфира сахарозы. Состав продукта:30 вес. % СоНзОСНзЫ+(СзНэ)з 1 С 1 70 вес. % СдзНзОыСНзОС 1 оНз,.П р и м е р 2. Для получения смеси ПАВ, состоящей из неионогенного ПАВ - цетилоксиметилового простого эфира сахарозы и катионоактивного ПАВ - цетилоксиметилтриэтиламмонийхлоридарастворяют при перемешивании 0,075 моль (25,65 г) предварительно просушенной сахарозы в 100 мл диметилформамида, нагретого до 80 - 85 С. Раствор охлаждают до 30 С и вводят 0,075 моль триэтиламина. К полученному раствору при непрерывном перемешивании по каплям в течение 4 час приливают диметилформамидный раствор хлорметилового эфира цетилового спирта (0,075 моль =21,82 г хлорэфира в 35 лл диметилформамида). Температуру реакции поддерживают 35 - 40 С. После приливания хлорэфира реащионную смесь перемешивают при этой температуре еще 3 час. В процессе,реакции из смеси выпадает солянокислый триэтиламин в виде белых игольчатых кристаллов. Затем смесь охлаждают до 5 С и отфильтровывают для удаления выпавшего солянокислого триэтиламина, а продукт обрабатывают по примвру 1. Получают 36,6 г (82,4 вес. % от сахарозы) воскоподобной желтой массы, растворимой в теплой воде, обладающей хорошими поверхностно-активными свойствами.Состав продукта:33 вес. % СиНззОСНзК+(СзНз) зС 1 67 вес. % СгНмОыСНзОСзНзз,П р и м е р 3. Эмульсионную полимеризацию стирола с использованием в качестве эмульгатора цетилоксиметилового простого эфира,сахарозы и предлагаемой смеси поверхностно-активных веществ (продукт примера 2) проводят в одинаковых условиях.Процесс осуществляют в запаянных ампулах в присутствии инициатора - динитрила изомасляной кислоты при 55 С и объемном соотношении углеводородной и водной фаз, равном 1: 2. Концентрация инициатора 0,93 вес, % по отношению к углеводородной фазе; концентрация эмульгатора 1, 2, 3 вес. % по отношению к водной фазе. Полимер высаждают метиловым спиртом (5 об. метилового спирта на 1 об, латекса), промывают водой от эмульгатора и высушивают до постоянного веса.Выходы полимера в зависимости от вида и концентрации используемого эмульгатора даны в таблице. Предмет изобретенияСпособ получения поверхностно-активного вещества путем взаимодействия хлорметило. вого эфира алифатичежих спиртов Сэ - Сп с сахарозой в среде растворителя, например диметилформамида, прои температуре 30 - 80 С, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности повврхностно-активного вещества, процесс ведут в присутствии триэтиламина.