Способ получения бисортоаминофенолов

О П И С А Н И Е 25055ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боюэ Советскиэ Социалистические РеспубликЗависимое от авт. свидетельства Ме Кл, 12 Заявлено 20.И 1,1965 ( 1019 присоединением заявки 07 с иоритет Комитет по делам обретений и открытиДК 547,564.4.0 (088,8) убликовано 12 Х 111.1969. Бюллетень М 2та опубликования описанпя 9,1.1970 те МинистровСССР вторызобретениаявитель В, В. Коршак, Г, М, Цейтлин, С. С, Кругликов и А, И, Павловосковский химико-технологический институт им. Д. И, Менделеева ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИСОРТОАМИНОфЕНОЛ Изобретение относится к области расширения сырьевой базы для получения материалов, обладающих стойкостью к высоким температурам и растворяющихся в органических растворителях, таких как полибензоксазолы.Известен способ получения бисортоаминофенолов восстановлением бисортонитрофенодов хлористым оловом в спиртовом растворе соляной кислоты.Недостатками этого способа является многостадийность процесса и трудность выделения солей олова, которые загрязняют продукт и понижают его выход.Предлагаемый способ состоит в том, что бисортонитрофенолы подвергают электрохимическому восстановлению на свинцовом катоде в солянокислом растворе метанола, причем небольшие добавки хлористого олова увеличивают выход продукта.Таким образом предлагаемый способ позволяет повысить выход бисоргоаминофенолови их чисготу,П р и м е р 1. В керамический диафрагменный сосуд емкостью 100 ил, обработанный для уменьшения пористости в растворе силиката натрия, помещают О,Д г тонкоизмельченного 2,2-бис-(4-гидрокси-Д-нитрофенил)-пропана (т. пл. 134 в 1 С из метанола), 60 лил метанола и 21 лл 1 н. водного раствора соляной кислоты. Катодом служит перфорированная свинцовая трубка диаметром 30 мм и длиной 100 мм, внутри которой помещается винтовая мешалка. Сосуд снабжен крышкой с отверстиями для отбора проб, обратного хо лодильника, мешалки, термометра и токоведущего провода, Сосуд находится в стакане емкостью 1 л, содержащем 20 О,-ный раствор ,серной кислоты. Анод изготовлен из листового свинца. Электролиз ведут при силе тока 10 1 а в течение 2 час при температуре 2 Д - 30 С,По окончании электролиза католит обрабатывают 0,1 н. раствором КОН до рН 7, выделившийся осадок отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и перекристал лизовывают из метанола.Выход 2,2-бис- (3-амино-гидроксифенил)- пропана 0,24 г (Д 9 О от теоретического);т. пл, 248 - 2 ДОС.Вычислено для С 15 Н 1 эКгОг, %: С 69,74 20 Н 7,02; М 10,82.Найдено,: С 71,12; Н 7,20; Х 10,60.П р и м е р 2. В катодное пространство,вышеописанного электролизера (см. пример 1) загружают О,Д г 2,2-бис-(4-гидрокси-Д-нитро фенпл)-пропана (т. пл. 134 - 13 ДС из метанола), 80 мл метанола 2,1 лл 1 и, водного раствора соляной кислоты и О,Д г ЯпС 1 г 2 НгО.Электролиз ведут при силе тока 1 а, температуре 2 Д - ЗДС в течение 4 час. По окончазо,нии электролиза 2,2-бис-(3-амино-гидрокси.250155 Составитель Л. КрючковаРедактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректоры; М. Коробоваи В Петрова Заказ 3545/1 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб д. 45Типография, пр, Сапунова, 2 фенил)-пропан выделяют, как описано в примере 1. Выход, продукта 0,39 г (96% от теоретического) .П р и м е р 3. В катодное пространство электролизере (см. пример 1) загружают 0,5 г тонкоизмельченного бис- (4-гидрокси-нитрофенил)-дифенилметана (т, пл. 126 - 128 С из водноацетоновой смеси), 80 мл метанола, 2,1 мл 1 н, водного раствора соляной кислоты и 0,2 г ЯпС 1, 2 Н.О. Электролиз ведут при силе тока 1 а, температуре 25 - 35 С в тече,ние 4 час. По окончании электролиза бис-(3- амино-гидроксифенил) -дифенилметан выделяют нейтрализацией 0,1 н. раствором КОН до рН 7. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают дистиллированной во,дой и перекристаллизовывают из воднодиокса,новой смеси, Выход продукта 0,37 г (85 о, от теоретического); т. пл. 231 в 2 С.Вычислено для СввНа 2 Х 202, %: С 78,51, Н 5,79, Х 7,32.Найдено, %: С 78,65, Н 6,90; К 7,24.П р и м е р 4. В катодное пространство электролизера (объемом 500 мл) принципиально сходной конструкции с вышеописанным (размеры свинцового катода: диаметр 50 мм, длина 120 мм) загружают 9 г 2,2-бис- (4-гидрокси - 3- хлор,- 5- нитрофенил) чпропана (т. пл. 172 - 173 С из метанола), 400 ил метанола и 50 мл 1 н. водного раствора соляной кислоты. Электролиз ведут при силе тока 2,5 а в течение 9 час при температуре ,25 - 35 С, По окончании электролиза 2,2-бис (3-амино-тидрокси-хлор фенил) чпропан выделяется нейтрализацией раствора 25 о-ным водным раствором аммиака. Продукт отфильтровывается, тщательно промывается дистиллированной водой и сушится под вакуумом;10 т. пл. 94 - 96 С (из бензола). Выход 6,5 г(74 о. от теоретического).Вычислено для С 1 вНвК 02 С 1 а, %: С 55,06;Н 4,93; 1 ч 8,56; С 121,67.Найдено, о; С 55,26; Н 5,12; К 8,43; С 1 15 21,39. Предмет изобретения1. Способ получения бисортоаминофенолов,путем восстановления бисортонитрофенолов, 20 отличающийся тем, что, с целью повышениячистоты и выхода продукта, восстановление ведут электрохимическим способом на свинцовом катоде в солянокислом растворе метанола при плотности тока 0,5 - 3 а/дм 2 при 25 температуре 25 - 35 С.2. Способ получения бис-о-аминофеноловпо п. 1, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта до 96%, добавляют хлористое олово.