Способ выделения 2, 4-дихлорфенола

ОПИСАНИЕИЗОЬЕЕтЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ 250154 Союз Советских Социалистических,1967 ( 1159175/23-4) аявлено 2 с присоединением заявкиМПК С 07 Приор ите Опублико Котснтет по аелам зобретений и открытий прн Совете Министров СССРо 12.Ч 111,1969, Бюллетень26 Дата опубликования описания 15,1.1970 Авторы зобретения. Зубарев, А, Д. Игошев, В. Н, Лукашенок и оболев Заявитель имский химический завод СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 2,4-ДИХЛОРФЕНОЛ Изобретение относится к получению 2,4- дихлорфенола, который является основным полупродуктом для получения гербицидов группы 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислотыпри.меняемых для борьбы с сорняками впосевах ,пшеницы и других злаковых культур.Одним из основных требований к качеству препаратов 2,4-Д является необходимость высокой степени чистоты действующего начала, чем обеспечивается его высокая активность.Известные способы получения чистого 2,4- дихлорфенола, основанные на процессе ректификации или ионообменной очистки, при осуществлении их в промышленном масштабе встречают серьезные трудности. Так, приректификации аппаратура подвергается сильной коррозии, а необходимость применения высокой температуры ведет к осмолению кубовой жидкости, поэтому побочные изомеры хлорфенолов, оставшиеся в кубе, не могут быть использованы и подлежат уничтожению, которое затруднительно.Выход 2,4-дихлорфенола в таких процессах не превышает 75 - 90 с.Известно, что фенолы могут быть разделены,при,помощи многоступенчатой противоточной щелочной экстракции в среде органического растворителя.Предлагаемый способ разделения хлорфе,нолов основаи на известном приеме, а именно на разной кислотности различных по глубине хлорирования и изомерных хлорфенолов,Так, монохлорзамещенные хлорфенолы обладают меньшей кислотностью, а в смеси, составляющей получаемый в промышленноммасштабе технический 2,4-дихлорфенол, сам2,4-дихлорфенол является более слабой кислотой, чем 2,6-дихлорфенол и 2,4,6-трихлорфенол,1 О Таким образом, для более легкого выделения чистого 2,4-дихлорфенола необходимопроводить хлорирование до содержания монохлорфенолов 0,1 - 0,5% (этим же обеспечивается максимальное содержание в массе 2,4 изомера), а затем путем экстракции извлекать более кислые примеси с помощью щелочного реагента,Ввиду того, что различие в кцслотностихлорфенолов не особенно значительно, эффективного разделения можно достичь лишь впротивоточном многоступенчатом экстракторепериодического или непрерывного типа.С целью увеличения выхода готового продукта щелочной экстракт, подвергают повтор 25 ной переработке для извлечения 2,4-дихлорфенола, который выделяют с концентрацией,близкой к его концентрации в исходном техническом продукте.Для улучшения работы экстракторов и боЗО лее четкого разделения хлорфенолов в жид250154 Таблица 2 Исходная н, Рафинат смесь Рдкт Компоненты 15 0,18 55,3 32,2 12,34 о-Хлорфенол2,4-Дихлорфенол2,6-ДихлорфеполТрнхлорфенол 91,1 63 2,6 21,2 57,8 21,0 Таблица 1 Исходная смесьЭкст- ракт Рафинат Компоненты Табл ица 3 0,26 99,8 Следы 60о-Хлор фенол2,4-Дихлор фенол2,6-Дихлорфенол Трихлорфенол Экст- ракт Рафинат Компонент 0,2 99,8Следы 0,18 55,3 32,2 12,34 0,11 88,0 9,15 2,78 о-Хлор фенол ОбЪЕМНОЕ СООТНОШЕНИЕ ПОТОКОВ ИСХОдНОй 2 4.Дих оРфенол 2,6.Дихлорфенол смеси и экстрагента составляет для первой Трихлорфенол колонны 1:0,75, для второй колонны - 1;1. 65ком виде (при комнатной температуре) используют не реагирующие со щелочью растворители, например перхлорэтилен,Чистый 2,4-дихлорфенол извлекают из растворителя с помощью небольшого избытка щелочи и подают в виде фенолята на конденсацию с монохлоруксусной кислотой или используют для других целей.Приведенным способом можно получить 2,4-дихлорфенол с чистотой выше 99% и с выходом более 97% от содержащегося в техническом продукте. Процесс легко оформляется в непрерывном виде, высокопроизводителен, неогне- и невзрывоопасен, Экстракцию и выделение как 2,4-дихлорфенола, так и побочных продуктов производят при комнатной или близкой к ней температуре, а поэтому все вещества получают неосмоленными, Отходы производства благодаря этому могут подвергаться дальнейшей переработке с целью получения полезных продуктов.Процесс некоррозионный; так как осуществляется в слабощелочных средах,П р им ер 1. Двухколонная система состоит из двух, роторно-дисковых экстракторов непрерывного действия, имеющих 27 и 22 диска, Число оборотов ротора экстракторов соответственно 100 и 200 об/мин. Экстрагентом в обеих колоннах является, раствор ИаОН, для первой 0,9 н, и для второй 0,367 нИсходную смесь 4,13 н, дихлорфенола технического в перхлорэтилене подают на первую колонну сверху, экстрагент - снизу. Рафинат первой колонны представляет товарный с 99,8%-ным содержанием 2,4-дихлорфенола в перхлорэтилене, экстракт первой колонны подкисляют соляной кислотой, дихлорфенол извлекают перхлорэтиленом, разбавляют до 0,745 н. и полученный раствор подают на щелочную экстракцию на вторую колонну сверху. Рафинат второй колонны с 91,1%-ным содержанием 2,4-дихлорфенола возвращают на экстракцию в первую колонну.Экстракт второй колонны представляет концентрат примесей, содержашихся в техническом дихлорфеноле, и содержит 21,2% 2,4- дихлор фенола. Содержание компонентов для первой и второй колонн приведено соответственно в табл, 1 и 2 (%). При работе двухколонной системы на100 вес, ч. вновь поступающей смеси на первую колонну получают 85,0 вес, ч, товарного с 99,8%-ным содержанием 2,4-дихлорфенола 5 и 15,0 вес. ч. отходов, уходящих в виде щелочного экстракта со второй колонны. Поток дихлорфенолапоступающего на очистку во вто,рую колонну, составляет 29,3 вес, ч возврат со второй колонны на первую - 14,3 вес, ч.10 Выход 2,4-дихлор фенола в двухколоннойсистеме, считая на исходный 2,4-дихлорфенол, 97%.Из полученного раствора 2,4-дихлорфенола,в перхлорэтилене 2,4-дихлорфенол можно извлекать ХаОН и использовать для,конденсации с монохлоруксусной кислотой с целью получения гербицидов.30 П р и м е р 2. Двухколонная система состоит из роторно-дисковых экстракторов непрерывного действия, имеющих 27 и 22 диска.Число оборотов, ротора экстракторов соответственно 100 и 200 обмин, Экстрагентом в35 первой колонне служит 0,9 нраствор ХаОН,во второй - 0,359 н. раствор уксусной кислоты в перхлорэтилене.Исходную смесь 4,13 н, технического дихлорфенола в порхлорэтилене подают в,пер 40 вую колонну сверху, экстрагент - снизу. Рафинат первой колонны представляет товарныйс 99,8%-ным содержанием 2,4-дихлорфенола вперхлорэтилене, Экстракт первой колонныслужит исходной смесью для второй колон 45 ны, и подают его в колонну снизу, Экстрактвторой колонны, 73%-ный 2,4-дихлорфенол,возвращают на щелочную экстракцию в первую колонну. Рафинат второй колонны, представляет концентрат примесей, содержащихсяв техническом дихлорфеноле и содержит18,8% 2,4-дихлорфенола,Содержание компонентов для,первой и второй колонн приведено соответственно втабл. 3 и 4 (%),55Экст- ракт Рафинат Компонент 0,18 55,3 32,2 12,34 о-Хлорфепол2,4-Дихлорфенол2,6-ДихлорфенолТрихлорфенол 73,0 21,9 5,1 18,8 59,6 21,710 Составитель Л. КрючковаТехред Л. К, Малова Корректор А. С. Колабин Редактор Е. Хорина Заказ 3544/18 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 При работе двухколонной системы на 100 вес, ч. вновь поступающей смеси в первой колонне лолучают 85,5 вес, ч. товарного 2,4-Д и 14,5 вес. ч. отходов, уходящих в,виде щелочного рафината со второй колонны. Поток дихлорфенола, поступающего на очистку во вторую колонну, составляет 44,5 вес, ч., возврат со второй колонны на первую - 30,0 вес. ч. Выход 2,4-дихлорфенола в двухколоннойсистеме, считая на исходный 2,4-дихлорфенол, - 97 о/,.Из полученного раствора 2,4-дихлорфенола 5 в перхлорэтилене 2,4-дихлорфенол можноизвлекать ХаОН и использовать для конденсации с монохлоруксусной кислотой с целью получения гербицидов. Предмет изобретенияСпособ выделения 2,4-дихлорфенола изсмеси изомеров хлорфенола с использованием противоточной многоступенчатой щелочной экстракции в среде органического раствори теля, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесса, экстракцип подвергают смесь 2,4-, 2,б- и 2,4,б-изомеров с содержанием 2-хлорфенола в смеси в пределах 0,1 - 20 0,5 о/о