Способ получения 3-залещенных 1-оксихина золиндионов-2, 4

247333 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик1Ф Ртг. Х НФятБ 1 т БМ 01"Е(авт. свидетельств висимое Заявлено 18.111.1968 ( 1226640/23-4) ием заявкиисоедин Приоритет МПК С 07 с 1 Комитет по делам зобретеиий и открытии при Совете Министров СССРК, 547,856.1,07 (088.8) 04.Л.1969. Бюллетень2ования описания 15.Х 11.1969 убликова Дата опубл Авторы зобретенг Г. С. Швиндлерман и Ю. А. Баскако аявите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ 1-ОКСИХИНА ЗОЛИНДИОНОВ,4=О Н ющиися зводных или Х- дроксилводным тм,в ко- следуюы мине- выделеиемами. ставлятьте вещения.ых 1-ок 24. Х 135, 13,17. ора ед- ответст- оил-тч-опособ получения 3-замещенны",ндионов,4- общей формулы где К - арил, С - Сз-алкил, аллил, рил или СН 2 СООН-труппа, за ключа в том, что эфиры Х-карбамоилпрои о-гидроксиламинобензойной кислоты карбамоил - о - карбоалкоксифенилги амины обрабатывают 3 - 30%-ным раствором щелочи или аммиака, взят личестве не менее эквимолярного, с п щим подкислением реакционной масс ральной или органической кислотой и нием целевого продукта известными прПолученные соединения могут пред интерес, как физиологически активнь ства,или полупродукты для их получеП р и м е р 1. Получение 3-замещенн сихиназолиндионов.В 10 мл 15 - 25 ю/,-ного водного раст кого натра при 0 С всыпают 2 - 4 г с вующего М-арил (или алкил) -карбам карбоэтоксифенилгидроксиламина (этпловогоэфира И-карбамоил-о-гидроксиламинобензойной кислоты), перемешивают 5 - 10 мин ц притой же температуре добавляют соляную кисло 5 ту (1:5 - 1:10) до слабокислой реакции. Через15 - 20 мин отделяют осадок, промывают егона фильтре водой небольшим количеством холодного этанола, отжимают. Затем осадок несколько раз промывают теплым диэтпловым10 эфиром и сушат, получая практически чистын3-замещенный 1-оксихиназолиндион, которыйпри неооходимости хтонно перекристаллизо.вать из этилового пли метилового спирта,По этому способу получают следующие со 15 единения:1-0 кси-метилхиназолпндион,4,Выход 90,9 ю/, т, пл. 208 - 210" С (пз этанола).Найдено, о/,: Х 14,36, 14,23.С,Не 1 ч Оз20 Вычислено, ю/,: М 14,58.1-Окси - 3 - этилхиназолиндион - 2,4, Выход70,1 ю/ю, т, пл. 178 С (из этанола),Найдено, ю/ю: М 13,60, 13,29С 1 юН 1 ю%0 з25 Вычислено, )т/ю: Х 13,59.1-Окси-аллилхиназолинднон- Выход73,0%, т. пл. 151 - 153" С.Найдено, о/с: С 60,81; Н 4,72;,0С и Н 1 ю%зОз30 Вычислено%: С 60,55; Н 4,62, Х 12,84,247313 Предмет изобретения О11 35 Ю - Я1С=ос 1ОН 40 С.оставитель Л. Малышева Техред Т. П. Курилко Корректор Г. П, ШильмЫ Редактор Л. К. Ушакова Заказ 82156 Тираж 480 ПодписноеЦНИИ 11 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМо 1 сква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 1-0 кси-З-фурфурилхиназолиндион,4. Выход 74,2%, т. пл, 180 - 205 С (вещество улетучивается).Найдено, %: М 10,75, 10,85.С 1 зН 1 рХ 204Вычислено, %: Ы 10,85.1-Окси-фенилхиназолиндион - 2,4. Выход 93,О%, т. пл. 185 - 186 С (из смеси бензола и петролейного эфира, либо из этанола).Найдено, %; С 66,24, 65,95; Н 3,92, 3,95; Х 11, 10, 11, 15.С 14 Н 1 рИ 20 зВычислено, %: С 66,14; Н 3,96; М 11,02.1-0 кси-З-о-хлорфенилхиназолиндион,4, Выход 95,0%, т. пл, 95 - 100 С (из смеси бензола и петролейного эфира, либо из этанола).Найдено, в/,: Я 9,50, 9,55.С 14 Нз С 1 И 20 зВычислено, р/,: Х 9,70.1-0 кси-З-м-хлорфенилхиназолиндион,4. Выход 95,2 в/р, т. пл, 228 - 230 С (из этанола).Найдено, %: К 9,52, 9,69.С 14 НрС 1 Х 20 зВычислено, р/р. Х 9,70.1-Окси- (3,4-дихлорфенил) - хиназолиндион.2,4. Выход 97,2 р/р. т. пл. 287 - 288 С (из этанола).Найдено, %: Х 8,58, 8,76; С 121,81, 22,02.С 14 НзС 12 М 20 з.Вычислено, р/р: И 8,67; С 1 21,94.П р и м е р . 2. Получение 1-окси-фенилхиназолиндиона и его аммонийной соли.В 10 мл 25 п/р-ной аммиачной воды всыпают 2 г К-фенилкарбамоил-И-о-карбоэтоксифенилгидроксиламина и перемешивают 10 - 15 мин Сначала происходит растворение вещества, но вскоре выпадает осадок, через 15 - 20 мин его отделяют на фильтре и сушат в вакууме над пятиокисью фосфора. Получают аммонийную соль 1-окси-З-фенилхиназолиндиона, выход 1,5 г (81,5%), т. пл. 185 - 186 С,Найдено, о/р: Х 15,29, 15,39.Вычислено, /р: И 15,49.Полученную соль растворяют в воде и раствор подкисляют соляной кислотой (1:6). Г 1 ри этом выпадает осадок 1-окси-фенилхиназолиндионакоторый промывают небольшим количеством спирта, эфиром и сушат, как указано в примере 1. Продукт имеет т. пл. 185 - 186 С. Смешанная проба плавления с продуктом, полученным по приему 1, депрессии не дает. НайДено, 11/р; Х 11,12, 11,18.С 141 10112 зВычислено, р/р: Х 11,02.П р и м е р 3, Получение 1-окси-карбоксим етилхи н азол и нди она,4.2,1 г (0,012 моль) этилового эфира о-гидроксиламинобензойной кислоты растворяют в 10 мл эфира, добавляют 1,9 г (0,012 моль) карбоэтоксиметилизоционата и перемешивают 10 30 мин. Затем удаляют эфир и полученный мазеобраъный остаток технического этилового эфира Х-(карбоэтоксиметилкарбамоил) -о-гидроксиламинобензойной кислоты растворяют в 20 мл 15%-ного водного раствора едкого нат ра. Этот раствор подкисляют соляной кислотой(1: 6), выпавший осадок отделяют, промывают водой и перекристаллизовывают из этанола. Получают чистый 1-оиси-карбоксиметилхиназолиндиона,4. Выход 2,5 г (89 з/р), т. пл, 20 234 - 235 С (в капилляре).Найдено, р/р: С 50,83, 50,51; Н 3,38, 3,39;М 11,85, 11,60. С 12 Н 12 И 20 з Вычислено, р/р: 50,85; Н 3,41; Х 11,86. 25 Данные ИК-спектра подтверждают структуру 1-окси-З-карбоксиметилхиназолиндиона,4, з 0 Способ получения 3-замещенных 1-оксихиназолиндионов,4 общей формулы где К - арил, С 1 - С 2-алкил, аллил, фурфурил или СН 2 СООН-группа, отлича 1 ощийся тем, 45 что эфиры Х-карбамоилпроизводных о-гидроксиламинобензойной,кислоты или Х-карбамоил-Х-о-карбоалкоксифенилгидроксиламины обрабатывают 3 - 30%-ным водным раствором щелочи или аммиака, взятым в количестве, не 50 менее эквимолярного, с последующим подкислением реакционной массы минеральной или органической кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.