Способ получения аминометилфосфинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Еова Советскик Социалистических Республиктл 1 ст й ъИ пс 1 О Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 16,Х.1967 ( 1191627/23-4)с присоединением заявкиПриоритет л. 12 о, 26/ 1 ПК С О Комитет по степам иаобретенид и открыт при Совете Министро СССР, Н. Миронова, Е. Н. Цветков, А, В, Николаев и М. И. Кабачник Институт элементоорганических соединений АН ССС неорганической химии Сиоирского отделения АН 3 аявител нститР ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОМЕ ФИНОВ и-б у т ил-д ифина. Н 13,1; Р 11,9. н и е д и-и-б у т и осфина,Изобретение относится к получению фосфорорганических соединений, которые могут представить интерес как полупродукты для синтеза экстрагентов.Известен способ получения аминометилфосфинов взаимодействием фосфинов с формальдегидом и вторичными аминами в среде инертного растворителя, осуществляемый обычно при повышенной температуре.С целью расширения сырьевой базы, а также для синтеза продуктов высокой чистоты предложен способ получения аминометилфосфинов, заключающийся в том, что соответствующие ацетоксиметилфосфины подвергают взаимодействию с вторичными аминами в присутствии щелочи при температуре 60 - 100 С предпочтительно в водных спиртах.Пример 1. Получение трг этил ам ин ом етил)-ф о с ф и н а,Раствор 12,0 г (48,0 ммоль) три- (ацетоксиметил) -фосфина, 13,7 г (187,0 ммоль) диэтиламина и 9,0 г (167,0 ммоль) едкого кали в 60 лсл метилового спирта и 12 мл воды кипятят в атмосфере азота 3 час. К,смеси добавляют 20 мл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (30 - 40 лсл, атмосфера азота), Объединенный экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в атмосфере азота. Получают 11,2 г(81%) вещества. Т. кпп. 94 - 95 С при 1 лслс; и" 1,4820; с 14 зо 0,8784; ЛЯо . найдено 93,93, вычислено 93,53.Напдено, %: С 62,1, 62,0; Н 12,4, 125;Р 1 0,7, 1 0,8.СсзНз 61 ЧзР.Вычислено, %: С 62,3; Н 12,5; Р 10,7.Пример 2. П ол учение1 о (диэтилам ином етил)-фосРаствор 12,9 г (55,0 ммоль) и-бутил-ди(ацетокспметил) -фосфина, 10,5 г (143,0 лсмоль) диэтиламина и 6,9 г (121,5 ммоль) едкого кали в 70 мл метилового спирта и 10 лсл воды 15 кипятят 3,5 час в атмосфере азота. Смесь разбавляют 20 лсл воды, органический слой отделяют, водный экстрагируют бензолом (40 - 50 мл, атмосфера азота). Объединенный экстракт высушивают сульфатом натрия, раство ритель удаляют в вакууме, остаток перегоняют в атмосфере азота. Получают 12,2 г (85%) вещества. Т. кип. 92 - 93 С при 1 лсм; ио 1,4759; с 14 о 0,8626; М 1 со. найдено 85,04, вычислено 84,97.25 Найдено, %; С 64,6, 64,7; Н 12,7, 12,9;Р 1 1,8, 1 1,8.С с 41 1 ззК 2 Р.Вычислено, %: С 64,6;Пример 3. Получе Л дпэтил ам ином етил ф247296 Составитель И. А. СпешиловаРедактор Л, К. Ушакова Текред А. А. Камышникова Корректоры: В. Петроваи А. Николаева Заказ 305216 Тираж 480 Подписное4 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, в 3Продукт получают аналогично из 15 г (68,р елдолЬ) ди-и-бутилацетоксиметилфосфина; 7,5 г (103,0 млдоль) диэтиламина и 4,25 г (75,0 Млдбль) едкого кали в 75 мл спирта и 10 мл .ваодвг .Идход 13,2 г (837 о). Т. кип. 80 - 81 С "при 1 млд,;,про 1,4698; д 4 о 0,8388; МК; найдено 76,93, вычислено 76,41.Найдено, %: С 67,3, 67,6; Н 12,9, 13,0; Р 1 3,3, 1 3,3,СдзНзоХР.Вычислено,С 67,5; Н 13,1; Р 13,4.Пример 4. Получение диэтилдиизобутилам ин ометилфосфина.Продукт синтезируют тем же методом из 11,10 г (67,5 ммоль) диэтилацетоксиметилфосфина, 12,9 г (100,0 ммоль) диизобутиламина и 4,2 г (75,0 ммоль) едкого кали в 150 мл метилового спирта и 6 лдл воды, Выход 12,9 г (83 о/ю) Т. кип. 68 - 69 С при 1 мм; п 1,4668; 4й 0,8346; МКо . найдено 76,87, вычислено76,41.Найдено, : С 67,6, 67,8; Н 13,2, 13,2;5 Р 131 133СдзНзодч РВычислено, /о. С 67,5; Н 13,1; Р 13,4. Предмет изобретения 101. Способ получения аминометилфосфиноввзаимодействием фосфина с вторичным амином при повышенной температуре в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью 15расширения сырьевой базы, в качестве фосфина используют соответствующий ацетоксиметилфосфин и процесс проводят в присутствии щелочи при температуре 60 в 1 С,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве растворителя берут водный спирт.