Способ получения а, а-диалкил-у-цианмасляныхкислот

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патента М явлено 01.Х 1.1961200630,23-4) (Д 51762, 11"б/12 о,9. Бюллетень ЛЪ 9 Кл. 12 о, ,ПК С Приоритет 13.Х 11,1966ФРГ),Опубликовано 20,11,1 Комитет по делам кссбретений и открытий при Совете Министров СССР547.29446-05 (088.8) та опубликования описания 1 ОЛ 11.1969 Авторыизобретения И ельмут Аус дер Фностранць юнтен и Х Республ ранная ф ит Нобел Ресин бл ерман Рихтценхайна Германии) аявител Иност Динамрмаь АГка Германн ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,а-ДИАЛ КИЛ-у-ЦИАНМАСЛЯНЬХКИСЛОТ 2 Х С - С 1-1. - СНе - С - СН п.д.При применениров выход целевь 0 вышается по сра предлагаемых катализатох продуктов значительно повненшо с известными до сих Изобретение касается способа получения ,а-диалкил-у-циан-хтасляной кислоты окисле ием альдегидов общей формулы где К, и К - алифатический радикал. Онимогут быть одинаковы или различны. Известно окисление альдегидов в соответствующие кислоты кислородом и кислородсодержащими газами в кислой или нейтральнои среде или другими окислителями, например азотной кислотой, при повышенном или атмосфеоном давлении в присутствии катализатора, Однако таким способом невозможно получить а,а-диалкил-у-циан-масляную кислоту окислением соответствующих а,а-диалкил-уциан-бутиральдегидов азотной кислотой, так как в этом случае гидролизуется одновременно нитрильная группа и получают дикарбоновую кислоту. При окислении и,а-диалкил-уциан-бутиральдегида в кислой или нейтральной среде с кислородом, в присутствии катализатора (окись серебра и соли серебра, никеля, марганца или кобальта) выход а,а-диалкил-уциан-масляной кислоты неудовлетворителен. В щелочной среде обменные реакции хотя и проходят лучше, однако кислоты получают в форме их солей и только подкислением их можно получить в свооодном виде.Предлагается способ получения а,а-диал. кил-у-циан-масляной кислоты окислением а,адиалкил-у-циан-бутиральдегидов в кислой или нейтральной среде кислородом или кислород- содержащим газом при атмосферном или повышенном давлении в присутствии катализатора. В качестве последнего применяют эфир борной кислоты и,или титановой, в количестве от 0,1 до 10 вес, % по отношению к исходному альдсгиду. Окисление проводят при температуре 10 в С, предпочтительно 20 в 1 С. В качестве растворителей пригодны алифатические, циклоалифатические или ароматические углеводороды, карбоновые кислоты, а также эфир.В качестве катализаторов пригодны, например, метиловый эфир, изопропиловый эфир, бутиловый эфир.Окисление можно проводить, например, со следующими альдепщами: а,а-диметил- а,адиаэтил-, а-метил-а-я-пропил-, а,а-дипропил, а-этил-а-бутил, а-я-пропил-а-пентил-, а,а-дипеитил- или а,а-дигексил-у-циан-бутиральдеТо жеВеизоля-Гексан 58,6 15 - 20 Оз 2 5% В (ОСЗНз)з 40 50 66,1 10 чз-Дизгетил-цианмасляная кислотаТо же 1% В (ОсзН,)з1% Лазо 30 - 40 30 - 40 Вз=СНз 10 39,2 Оз Предмет изобретения Составитель Л. БрильТсхред Л. Я, Левина Корректор 11, В. Дятлова Редактор Громов Заказ 1440 у 12 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 пор способами. Окисление проводят в авто- клаве с магнитной мешалкой.Получения а,а-диметил-у-циан-масляной кислоты.После окисления кислородом в автоклаве понижают давление и опорожняют его. Содержимое автоклава передавливают в дистилляционную колбу, смесь нагревают в потоке азота. Затем неразложившийся а,а-диметил-у-циан-бутиральдегид дистиллируют в вакууме при температуре 65 - 70 С. После небольшого головного отгона при 124 - 126 С и вакууме дистиллируется а,ог-диметил-у-циан-масляная кислота и застывает кристаллически в приемнике. Т. пл. 48 С (из этилового спирта). Выход 68,5%. В таблице приведены условия и результатыопытов. Способ получения а,а-диалкил-у-цианмасляных кислот окислением ц,а-диалкил-у-цианбутиральдегида кислородом или кислородсоС,НО,.Мол. в. 141.Найдено, %; С 59,66; Н 7,96; К 10,63.Вычислено, %: С 59,61; Н 7,81; М 9,94.5 Получение а,сс-диэтил-у-циан-масляной кислоты. После поглощения кислорода в автоклаве понижают давление и опорожняют его. Содержимое автоклава передавливают в дистил ляционную колбу, из которой под током азотапри нормальном давлении дистиллируют игексан. При температуре 90 С заканчиваю г дистилляцию. При остывании выпадает а,а-диэтил-у-циан-масляная кислота. После 15 от фильтровывания и перекристаллизации изн-гептана она имеет т. пл, 89 С. Выход 70,3%. держащим газом в кислой или нейтральной среде при атмосферном или повышенном давлении в присутствии катализатора, отличаю- и(ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве катализатора применяют эфир борной кислоты и/или тита новой в количестве от 0,1 до 10 вес. % по отношению к исходному альдегиду.