Спосоп получения производных просциляридина

ОП И" АНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 238445 Союз Соеетскик Социалистическик РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патентаКл, 12 о, 25 Заявлено 19 Л 11,1967 ( 1174054/23-4) Приоритет 2.И 1.1966, М 59886 1 ЪЬ 123МПК С 07 с Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министрсе СССРОпубликовано 20.11.1969, Бюллетень9 Даа опубликования описания 10.1 Х.1969 Авторизобретения Иностранец Вальтер Штейдле(Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма Кноль АГ Хемише ФабрикевЗаявитель СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЪ 1 Х ПРОСЦИЛЯРИДИНА ии груп С - О, Р С - 0 3 а К, и Йе радикалы и тический ра которые мог тической про Способ со подвергаюталкильные клоалифауглерода, фармацев - низкомолекулярные ли вместе образуют ц дикал с 5 - 7 атомами ут найти применение в мышленности, стоит в том, что про реакции обменного ра иляридиножения кетонами О Изобретение относится к области получения производных просциляридина формулы0 0 где К - радикал рамнозы, содерж пу где К и Кс имеют вышеуказанные значения, в присутствии минеральных кислот, например соляной, или солей, например сульфата меди,с последующим выделением продукта известным способом. Реакцию проводят в избыткекетона, который служит и растворителем. Це 5 левой продукт выделяют хроматографически.П р и м е р 1. Просциляридин-ацетонид,К смеси из 100 игл ацетона и 0,2 мл 10 н.соляной кислоты, размешивая, добавляют 10 гпросцпляридпна. При комнатной температуре10 просцпляридин растворяется полностью в течение приблизительно 20 - 30 лин, Через90 лгин после начала реакции прозрачный раствор выливают на 20 г льда, размешиваютс 2 лгл 1 н. натронного щелока и три раза экс 15 трагируют нейтральный раствор (каждый разс 100 лл этилацетата). Объединенные экстракты промывают небольшим количеством воды,просушивают с сульфатом натрия. Растворитель выпаривают в вакууме. Получают 10 -20 11 г остатка, который состоит пз 80% просциляридпн-ацетонида, 10% неизменного просцилярпдина и 10% побочных продуктов (сцилярпдпц, сциляринин и ацетонид какого-нибудьсопутствующего гликосида),25 Остаток растворяют в небольшом количестве ацетона, добавляют такое же количествотолуола и хроматографпруют смесь в колонне, заполненной 100 г кремневого геля. Элюированпе происходит с толуолом. Фракции,З 0 содержащие ацетонпд, отделяют и освобож238445 Предмет изобретения О й-Ойа дикал рамнозы, содержа е 1С - ОЙ ай 1 и радикал тически отличат вергают К 2 - НИЗКО ы или вмест и радикал с щийся тем, реакции обь О-С" ные ифаода,олекулярные алкил образуют циклоал 5 - 7 атомами угле то просциляридин нного разложения од ке тонамг меют вь, где К 1 ди. ем, чт Составитель Н, Пивницкапдиктор С. Лазарева Техред Л. Я. Левина Корректор О. И, Попова аказ 2134 г 7 Тираж 480 Подписное1.НБИП 14 1(омитета по делам и.;обретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 ипографин, пр. Сапунова,дают от растворителя в вакууме. Перекристаллизацией просциляридина-ацетонида получают очень чистый продукт.Т. пл. 191 С (из этилацетата/гексана); 144 С (из метанола); погасание а при 355 ллк 80; 4 о = - 58 С (в метаноле).20Такой же конечный продукт получают, если 10 г просциляридина размешивают в 400 лл ацетона с 40 г свободного от воды медного сульфата в продолжение 24 час при комнатной температуре.Переработку после отфильтрования медного сульфата и выпаривания растворителя в вакууме ведут как описано выше. Выход сырого продукта 10 - 12 г.Такие же результаты получают, если раствор просциляридина в ацетоне заставляют медленно течь через колонну, которая наполнена смесью из 130 г медного сульфата и 500 г песка, Вытекающий каплями раствор фильтруют, выговаривают и перерабатывают как указано выше. Пример 2. По примеру 1 получают из 6 г просциляридина, смеси из 120 мл диоксана и 120 мл дибутилкетона с добавлением 30 г медного сульфата соответствующий кеталь.Т, пл. 185 - 187 С (из этилацетата/гексана); погасание а при 335 ммк 71; ар = - 53 С.П р и м е р 3. По примеру 1 получают из просциляридина и диэтилкетона соответствующий просциляридин-кеталь.Т. пл. 127 - 128 С (из этилацетата/гексана); погасание а при 355 ммк 71; ао = - 53 С. зП р и м е р 4. Аналогично при применении циклогексана можно получить соответствующий просциляридин-кеталь.Т, пл. 140 С (из эфира/гексана); погасание 40 а при 355 ммк 73; ао = - 62 С. 1. Способ получения производных просциляридина общей формулы шеуказанные значения, в присутствии минеральной кислоты или соли с последующим выделением продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислоты применяют соляную кислоту.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве соли применяют сульфат ме4. Способ по п. 1, отличающийся т о процесс ведут в избытке кетона.5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что продукт выделяют хроматографически.